第四章 偶氮染料制备原理.pptVIP

第四章 偶氮染料的制备原理;一、反应机理;2．反应历程;3．重氮反应速率;二、影响重氮化反应的因素;酸的用量：;2.亚硝酸用量;3.反应温度;4.芳胺的碱性;三、重氮化合物的稳定性;重氮盐在酸性、碱性条件下都不稳定，会发生分解： 酸性介质： 碱性介质：;2.对温度稳定性：受热易分解。 3.对光稳定性：对光敏感，易分解。 4.对金属稳定性 在酸性介质中，某些金属或金属盐，如铜、铁、铅及其盐类，可加速重氮盐的分解。;四、重氮化方法;3．亚硝酰硫酸重氮化法 将亚硝酸钠加入到浓硫酸中，边搅拌边缓慢升温到70℃，保温溶解，冷却到室温，形成亚硝酰硫酸（NOSO4H），再进入芳胺进行重氮化。 适用于碱性极弱的芳胺。这类芳胺一般含有多个吸电子基，如1－氨基蒽醌。;§2 偶合反应;一、偶合机理;二、影响偶合反应的因素;3.介质pH值;B. pH值不同，偶合反应位置不同。 对于氨基萘酚磺酸，介质pH值不同，偶合位置不同。 给电子性：－O- ＞－NH2 ＞－OH 在碱性条件下偶氮基进入羟基的邻位； 在弱酸性条件下偶氮基进入氨基的邻位。;合成双偶氮或多偶氮染料时，应先用弱偶合剂进行反应，然后再用强偶合剂反应。如 有些氨基萘酚磺酸类偶合剂，只能进行一次偶合，如;4. 温度 温度升高，偶合反应速率加快，但重氮盐的分解速率更快。偶合反应一般在低温下进行。 5. 盐效应 偶合组分与重氮盐的电荷相反时，介质中盐浓度增加，反应速率降低； 偶合组分与重氮盐的电荷相同时，介质中盐浓度增加，反应速率增加； 偶合组分或重氮盐为电荷中性时，反应速率不受介质中盐浓度的影响。;§3 合成偶氮染料的其他方法;2.硝基化合物缩合法 用于制备某些二苯乙烯类偶氮染料;4.亚硝基化合物与芳伯胺缩合;§4 偶氮染料的表示方法;多偶氮染料常在箭头上用[1]、[2]…表示偶合反应的次序，如;§5 偶氮染料的结构和性质;2.偶氮式与腙式互变异构 ;二、对酸、碱稳定性;三、氧化剂、还原剂对偶氮染料的作用