第四章 绿色化学应用.ppt

第四章 绿色化学的应用 ;;第一节 ?绿色化学反应 ;表4-1. 生物催化技术的应用领域;特殊有机中间体 新中间体 工业应用 手性中间体 工业应用? Oleochemicals 工业应用 医药 医用蛋白 工业应用? 手性药物 工业应用 农用化学品 Carbonhydrates Polymers 工业应用? 生物杀虫剂 工业应用 日用化学品 乳酸 接近成熟? 赖氨酸 工业应用? 柠檬酸 工业应用 环境保护 废物处理技术 开发中? 生物治理 开发中;;;二、甲醇羰基化法合成乙酸 ;;丁烷液相氧化制乙酸;;甲醇羰基化法合成乙酸;;;消除了氧化法合成乙酸的环境污染问题； 开辟了可以不依赖石油和天然气为原料的合成路线。 它的原料可从自然界丰富的碳和水资源制取的一氧化碳和氢来解决，因为甲醇是由一氧化碳和氢气合成的,因此也可看成利用自然界可再生资源的典型的绿色化学原料路线。;;三、 亚氨二乙酸二钠合成的新路线;五、碳-碳偶联反应 ; 这一反应是原子经济性的。它还能以分子内的形式进行。;芳烃直接和烯烃发生加成反应实现碳-碳偶联 ;Murai等用Ru络合物催化芳基酮苯环上的碳-氢键活化，实现了芳基酮和烯烃发生加成反应 ;六、选择氧化 ;;(一)丙烯环氧化制备环氧丙烷;（1）羟胺的合成： ;（2）环己酮肟的合成：将羟胺硫酸盐与环己酮反应，同时加入氨水中和游离出来的硫酸，生成环己酮肟和硫酸铵 ;环己酮肟生产新方法;第二节 绿色原料 ;一、从葡萄糖合成己二酸和邻苯二酚;;;;密执安州立大学的J.W.Frost和K. M.Draths使葡萄糖转化为顺，顺-己二烯二酸，然后经氧化形成己二酸 ;;二、生物质转化为化学品生物质是包括所有动物、植物和微生物以及由这些有生命物质派生、排泄和代谢出的许多有机质。 ;三、CO2作发泡剂;;以CO2代替HCFCs、CFCs和脂肪烃作发泡剂，有如下优点： 1） CO2不会消耗臭氧； 2） CO2不会形成烟雾； 3） CO2不能燃烧，操作更安全； 4） CO2更廉价。 但是，CO2会造成“温室效应” ;;四、 非光气法合成异氰酸酯;日本旭化成公司和美国杜邦公司开发了用一氧化碳和胺直接氧化羰化合成氨基甲酸酯，然后分解生成异氰酸酯的方法。其关键是研制成功了活性高、选择性好的氧化羰化催化剂，使反应过程生成副产物减少，第二步热分解反应副产物也很少，异氰酸酯收率高，聚合很少发生。生成的甲醇可循环使用，此方法已用于工业生产。 ;五、碳酸二甲酯作甲基化试剂;Tundo开发了采用碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯作甲基化试剂的工艺，例如苯胺甲基化反应 ;芳基乙腈用碳酸二甲酯作甲基化试剂，在180～220oC有碳酸钾存在下进行甲基化反应，以99%的高选择性生成2-芳基丙腈。 ;六、苄氯羰化合成苯乙酸 ;新方法：同样以苄氯为原料，采用羰化法生产苯乙酸： ;催化剂的改进;第三节 绿色溶剂 ;一、超临界流体 超临界流体是温度和压力同时高于临界值的流体，亦即压缩到具有接近液体密度的气体。 超临界流体性质： 超临界流体的密度和溶剂化能力接近液体，粘度和扩散系数接近气体，在临界点附近流体的物理化学性质随温度和压力的变化极其敏感，在不改变化学组成的条件下，即可通过压力调节流体的性质。 ;应用： 超临界萃取与分离 　　超临界萃取是最早研究和应用的超临界技术之一，适用于食品和医药工业。在美国和欧洲，年生产能力上万吨的茶叶处理和脱咖啡因工厂早已投入生产，啤酒花有效成分、香料等的萃取在不少国家已达到产业化规模。超临界萃取技术在药物、保健品提取等方面的研究和应用也取得了较大进展，美国科学家已开始用超临界CO2从植物中提取抗癌药物，从油子中提