光催化转化CO2研究现状.docVIP

光催化转化CO2的摘要：CO2是引起温室效应的主要气体之一，通过光催化转化将CO2还原为有机物，这一反应是经济、清洁、环境友好的一种有应用前景的方法。新型催化剂的研究制备就显得尤为重要，目前的光催化剂主要有酞菁钴(CoPc)/TiO2、Cu/WO3TiO2、SiO2/TiO2、Cu/ZnO-TiO2等,每种催化剂都各有其优缺点及适用范围。关键词：CO2；光催化转化；酞菁钴；Ti2 1前言 近年来，由“温室效应”引起的气候变化已成为一个全球性的环境问题[1]。作为全球变暖的主要贡献者温室气体CO2，其主要产生于石油化工、陶瓷、水泥、发酵、钢铁和电力等行业的生产过程，在CO2排放方面，中国是仅次于美国的世界第二大国，并将很快取代美国成为第一排放大国[2]。为了缓解地球温室效应，将大气温室气体浓度稳定在一个安全水平上，必须减少CO2的排放并进行有效的治理和利用。 将CO2催化转化不仅有利于消除大气温室效应，又能合成有机燃料或其它化工中间产物。解决这一问题的最有效手段是将CO2还原为甲酸、甲醛等有用的产物。为了实现这一转化，人们进行了很多方面的研究，由于CO2分子十分稳定，且反应受热力学平衡的限制，常规的热表面催化反应技术难以实现这类反应[3]。目前最有应用前景的是光催化转化，因为光能不会造成环境污染。因此，光催化还原CO2合成有机化学品有很大的环保和能源利用意义。 2 CO2的 2.1 国内外研究现状 控制温室气体的排放总量是全球共同关心的环境问题，已引起各国政府、产业和学术界的广泛关注。当前，控制减缓CO2的主要方法首先是从源头上减排，即通过调整产业、经济、能源结构，鼓励低排放、低能耗企业的建设，对高能耗的企业实行技术改造；大力发展节能技术，提高能源利用率；寻找新能源[5]；其次，对迫不得已排放的CO2通过回收分离、捕获贮存、资源化利用等技术减少或消除其排放[6]。 其中CO2捕集技术成本高，封存技术的安全性不能保障[7]，CO2的高温转化一般在900℃以上才有较高的转化率，而且催化剂表面易积炭，并容易发生结构的变化[8]。所以到现在为止还没有一种经济和有效的工业技术。这使得化学固定、催化循环利用C2的研究，受到广泛重视。目前CO2催化消除的主要技术有：合成甲烷气体；加氢生成甲醇、二甲醚、甲酸；分解成C等[9]。催化剂的研究是这些转化技术中的重要部分。 C2的惰性及热力学上的不利因素使C2难以活化还原[10]，用传统方法制备的催化剂存在着转化率低，副产物多及选择性不高等问题[11]。因此，新型高效催化剂研制及相应低温高转化率合成过程的开发是CO2催化转化工艺路线的核心问题之一。催化剂研发的一个新的趋势是使CO2转化成燃料和化学品。在光还原CO2的研究中，大部分集中在TiO2与其他金属或金属氧化物的耦合上或利用金属参杂。TiO2、ZnO、CdS、WO3、SnO2、Fe23等，TiO2是在环境分析中应用最广泛的光催化剂之一。除了其在大气和水处理中的应用，在能源方面也有涉及[4]。例如在水分解和光化学太阳能电池中的应用。随着对释放到大气中碳的关注度日益增加，对TiO2的关注也随之增加。通过TiO2可将CO2转化为甲烷、甲醇等可储存燃料，有潜在的利用价值。2.2 光催化转化CO2的主要催化剂 （1）CoPc/TiO2作为催化剂： 金属酞菁类化合物是含有16个π电子的大环有机配合物[12]，由于其独特的电子结构，金属酞菁类化合物具有良好的催化性能，能被可见光激发[13]。过渡金属配合物金属酞菁(MPc)能吸收太阳光谱中的主要部分、有长的激发状态、能促进小分子活化。但在实际使用过程中却存在易于氧化及难与反应体系分离等缺陷，以前的研究大多是将其溶于有机溶剂或载于薄膜上来参与反应，将其固载化的研究很少。若将MPc负载在TiO2表面，可大大促进可见光的吸收并将CO2转化为有机物。 ①浸渍法： 以酞菁钴(CoPc)为活性组分，TiO2为载体，采用浸渍法进行负载，将此催化剂用于CO2还原，在可见光照下，即可将CO2还原为甲酸、一氧化碳、甲烷等，其中甲酸为主要产物[13]。 实验条件为：光源为500W的碘钨灯；浸渍时间12小时；溶剂方面，因为CoPc的溶解度极小，要有一种合适的溶剂，在甲苯中CoPc溶解度较好，所以溶剂选择甲苯。此法产率较低，只能溶于有机溶剂中进行均相反应，反应后催化剂不可循环利用，且要用到毒性高、价格昂贵的有机溶剂，反应成本较高。 ②原位合成法： 原位合成技术,即在一定条件,通过化学反应,在基体内原位生成一种或几种增强相,从而达到强化的目的。这种方法可得到颗粒尺寸细小、热力学性能稳定、界面无污染、结合强度高的复合材料,是一种有前途的颗粒增强复合材料制造工艺。以钛酸正丁酯为原料，以二价钴离子为模板剂在TiO2凝胶基质合成的同时，通过邻苯