绿色化学发展趋势-中国矿业大学化工学院.ppt

绿色化学 中国矿业大学化工学院 绿色化学 Green Chemistry 绪论 设计更加安全化学品的应用 绿色化学 绿色化学的应用 绿色化学原理 绿色化学发展趋势 设计安全无毒化学 品的基本原理和方法 绿色化学方法 第八章 绿色化学发展趋势 8.1 不对称催化合成 8.2 酶催化和生物降解 8.3 分子氧的活化和高选择性氧化反应 8.4 清洁的能源 8.5 可再生资源的利用 镇静剂 畸胎剂 8.1 不对称催化合成 8.1.2 不对称催化反应的重要性 第八章 绿色化学发展趋势 第八章 绿色化学发展趋势 制造光学纯化合物的方法有：化学合成-拆分法，不对称化学合成法，不对称催化合成法和发酵法。 化学合成所得到的是外消旋化合物，两种对映体各占一半，因此必须经拆分才能得到单一的对映体。这意味着有一半产物是无用的。 不对称化学合成较之一般化学合成法前进了一大步，它采用化学计量的手性试剂选择性合成手性化合物，但由于手性试剂昂贵，限制了它在工业上的推广应用。 第八章 绿色化学发展趋势 不对称催化具有独特优势，主要是由于它有“手性增殖”或“手性放大”作用，即通过使用催化量的手性催化剂可以立体选择性地生成大量手性化合物。 它和发酵不同，不对称催化工艺不局限于“生物”类型的底物，并且R-异构体和S-异构体同样容易生成，只要采用不同构型的手性催化剂就可实现。不对称催化也避免了发酵过程中产生的大量失效营养媒介物的处理问题，而且根据现在应用于工业上的不对称催化过程的生产效率看，它远高于发酵法。 单一对映体的手性化合物的重要性不仅限于医药，在农药和光电新材料发展中，已经证明单一对映体的手性化合物具有更高效率和更优异性能，因此越来越受到重视。 第八章 绿色化学发展趋势 8.1.2 不对称催化反应的发展历程 1966 年,野依良治设计了以希夫碱与铜合成的络合物催化剂,进行均相不对称催化环丙烷化反应,开创了首例均相不对称催化反应的先河。 1968年手性磷配体被引入到不对称氢化反应中 2001年 诺贝尔化学奖授予了三位从事不对称催化反应的科学家-孟山都公司的威廉 S．诺尔斯（William S.Knowles） ，名古屋大学的野依良治（Ryoji Noyori） ，斯克里普斯研究所的巴里．夏普雷斯（K.Barry Sharpless）。 第八章 绿色化学发展趋势 8.1.3 不对称催化反应的例子 采用非金属有机催化剂叔丁基甘氨酸酯不对称烷基化反应合成α- 烷基-α- 氨基酯 采用双金属催化剂的烯丙基氨基化反应 第八章 绿色化学发展趋势 生物催化的不对称合成 H 第八章 绿色化学发展趋势 金属催化剂与酶联合不对称催化反应 第八章 绿色化学发展趋势 8.2.1 酶催化 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点； 都是通过降低反应分子的活化能来加快化学反应的速度。 酶促反应的特点 酶促反应具有极高的效率 酶促反应具有高度的特异性 酶促反应的可调节性 酶具有高不稳定性 8.2 酶催化和生物降解 第八章 绿色化学发展趋势 底 物 活性中心以外的必需基团 结合基团 催化基团 活性中心 酶的活性中心(active center)或称活性部位(active site)，指必需基团在空间结构上彼此靠近，组成特定空间结构，该结构能与底物特异结合并将底物转化为产物。 第八章 绿色化学发展趋势 反应总能量改变 非催化反应活化能 酶促反应 活化能 一般催化剂催 化反应的活化能 能 量 反应过程 底物 产物 酶促反应活化能的改变 活化能：底物分子从初态转变到活化态所需的能量。 第八章 绿色化学发展趋势 8.2.2 生物降解 ⑴ 土壤、水体等环境中, 生物降解是主要的机制。自然界中存在的天然有机物都可以被微生物降解。 ⑵ 人工合成有机物很难被降解或不被降解 ⑶ 降解有机物的机制 ① 酶降解 ② 共代谢作用（协同代谢，co-metabolism）：微生物在可用碳源和能源的基质上生长时伴随着一种非生长物质的不完全转化。 ③ 降解质粒：抗药性质粒、降解性质粒、载体质粒。70年代以来，发现了许多具有特殊降解能力的细菌，其降解酶是由质粒编码的，许多生物降解酶系均是由质粒编码。 第八章 绿色化学发展趋势 （一）传统氧化剂的局限 （二）绿色氧化过程应该是