第一章++特种陶瓷粉体的性能2.pptVIP

（3）使化合物的稳定性下降,分解温度降低　　随着离子极化作用的加强，负离子的电子云变形，强烈地向正离子靠近，有可能使正离子的价电子失而复得，又恢复成原子或单质，导致该化合物不稳定,分解。如碱土金属碳酸盐，从BeCO3到BaCO3，热稳定性增大(阳离子半径越大，极化能力越弱,稳定性增加)。 （4）使化合物的颜色加深　　离子极化作用使外层电子变形，价电子活动范围加大，与核结合松弛，有可能吸收部分可见光而使化合物的颜色变深。例如，S2-变形性比O2-大，因此硫化物颜色比氧化物深。又如AgCl AgBr AgI，颜色依次为白色，淡黄色，黄色。 第二节 特种陶瓷粉体的性能及表征 在离子晶格和金属晶格的表面层中，由于阴离子半径大，容易极化而形成偶极子。而偶极子的正电荷端受内部邻近的阳离子排斥，结果导致阴离子在表面层前进了。而阳离子大部分难以极化，相对来说后退了。如下图是NaCl晶体沿(100)面破碎时的状态。 表面双电层：离子晶体在表面力作用下，表面结构的变化受离子极化的影响显著。下图AX型离子晶体的极化与重排，图中（A）是理想表面的示意。实际上，处于表面层的负离子(X-)只受到其左右和内侧正离子(M+)的作用，其电子云将被内侧的正离子吸引而发生极化变形，诱导出偶极子如图中(B)。随后表面质点通过电子云极化变形产生表面弛豫和重构如图中（C），弛豫在瞬间即能完成，接着是发生离子重排过程。?????? A为理想的(100)面，B为极化后的表面，C为极化再重排的表面。随着A至C状态的变化，表面能下降。 上述过程的直接变化是影响表面层的键性。从晶格点阵排列的稳定性考虑，作用力较大、极化率小的正离子是处于稳定的晶格位置。为降低表面能，各离子周围作用能将尽量趋于对称，因而M+离子在内部质点作用下向晶体内靠拢，而易极化的X-离子受诱导极化偶极子的排斥而被推向外侧，从而形成表面双电层。随着重排过程的进行，表面层中离子间共价键性增强，固体表面好象被一层负离子所屏蔽并导致表面层在组成上非化学计量，重排的结果将使晶体表面能趋于降低。 第二节 特种陶瓷粉体的性能及表征 2．粉体颗粒的吸附与凝聚 粉体之所以区别于一般固体而呈独立物态，其主要原因是因为一方面它是细化了的固体；另一方面，在接触点上与其它粒子间有相互作用力存在，我们从日常现象中可以观察到这种引力或结合力。如附于固体表面的颗粒，只要有一个很小的力就可使它们分开，但这种现象会反复出现。这表明二者之间存在着使之结合得并不牢固的引力。此外，颗粒之间也相互附着而形成团聚体。 对于液体，由于液滴粒子碰到之后就合而为一，界面立即消失；而固体粒子则不然，这除了由物质本身的状态决定外，还与固体的表面性质有关，我们把存在于异种固体表面的引力称为附着力；把存在于同种固体表面间的引力称为凝聚力。一个颗粒依附于其它物体表面上的现象称之为附着。广义而言，一个颗粒依附在其它颗粒表面上(即使二者大小、形状均相同)，也称为附着。与之相对应的凝聚则是指颗粒间在各种引力作用下的团聚。必须指出，这种引力也包括摩擦力。附着力可视为仅作用于接触面垂直方向上的力；摩擦力则是作用于沿接触面水平方向欲产生分离、移动的阻力。由于要明确区别并分离出这种力是很困难的，所以把产生凝聚的力(包括摩擦力)通称为凝聚力。 第二节 特种陶瓷粉体的性能及表征 粉体颗粒的附着凝聚机制有多种原因，但从现象上看，它多半与单个颗粒的动能，即由颗粒大小(质量)和速度决定的动量呈反向的力作用。在粉体中，附着、凝聚现象虽然具有和粒度同等的重要性，但由于机制的复杂性，使测定难于确立系统的方法。一般可将作用于颗粒固体表面间的力分类归纳于下表所示。 颗粒状态 机制 颗粒状态 机制 颗粒间无夹杂物 （1）范德华力 （2）静电力（3）磁力 颗粒间有夹杂物 (1)液膜架桥 （2）粘结物质 （3）固结（固化剂；烧结；晶析） 颗粒附着凝聚机制 极性分子：分子中正负电荷重心不重合的分子。即分子内电子云分布不均匀、不对称，有部分带正负电荷的现象，这样的分子叫极性分子。H2O,PH3,CHCl3,NH3等对称不高，有极性。 非极性分子：分子中正负电荷重心重合的分子。即分子内电子云分布均匀、对称，没有部分带正负电荷的现象，这样的分子叫非极性分子。 如：CO2,CCl4,SiCl4对称性高，无极性。 衡量方法：分子极性大小用偶极矩衡量。 下面补充几个概念。 第二节 特种陶瓷粉体的性能及表征 分子在外电场作用下，导致电子云发生形变，使偶极矩增加的过程，称为分子的极化。诱导偶极：外电场诱导产生的偶极，称为诱导偶极—μ诱导固有偶极：分子原来本身的偶极，称为固有偶极—μ固有 第二节 特种陶瓷粉体的性能及表征