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指示滴定终点AgCl︱Cl
滴定条件: 使沉淀的比表面积大一些; 控制溶液的酸度; 溶液的浓度不能太稀; 不能在直接阳光照射下滴定; AgX 沉淀 对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附能力。 AgX 沉淀对几种离子吸附能力的次序: I?>SCN?>Br?>曙红>Cl?>荧光黄。 应用范围: Cl? 、Br? 、I? 、 SCN? 、SO42? 、Ag+等。 * 滴定剂Ag+对滴定条件的要求: 不能生成Ag(OH)的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求: 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 法扬司法的滴定条件: 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 浓度在0.01~0.1 mol/L之间,控制离子强度 加入糊精作保护剂,防止沉淀凝聚 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 避免强光照射 常用的吸附指示剂: 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件(pH) 荧光黄 7.0 Cl-,Br-,I-, Ag+ 黄绿 -粉红 7.0~10.0 二氯 荧光黄 4.0 Cl-,Br-,I- Ag+ 黄绿 -粉红 4.0~10.0 曙红 2.0 Br-,I-, SCN- Ag+ 粉红- 红紫 2.0~10.0 甲基紫 Ag+ Cl- 红 -紫 酸性 8.5 标准溶液的配制与标定 NaCl:基准纯或 优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl 标液标定 棕色瓶中保存 指示剂 K2CrO4 Fe NH4 (SO4)2 吸附指示剂 滴定剂 Ag+ SCN- Cl-或Ag+ 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 指示原理 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 物理吸附导致指示剂结构变化 pH条件 pH=6.5~10.5 0.3mol/L的HNO3 与指示剂pKa有关,使其以离子形态存在 测定对象 Cl-, Br-, CN-,Ag+ Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 总结 作业 P280: 4, 5, 6 * * * * * X-:指Cl- Br- CN- * * * * * * * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH, I, 吸附能力 沉淀表面积大 第五章 沉淀滴定法 无机及分析化学2 化学化工学院 李靖 lijingyz111@163.com * 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素,利用溶度积 原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。 溶度积原理 * AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn?(aq) Qi = cn (Am+) ·c m (Bn-) Qi(离子积):任一状态离子浓度的乘积,其值不定。 Qi>K?SP ,沉淀析出 Qi=K?SP ,饱和溶液 Qi<K?SP ,沉淀溶解 沉淀溶解平衡的移动 影响溶解度的因素:同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 * * AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 影响溶解度的因素:盐效应 在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应。 c(KNO3)/(mol·L-1) 0.00 0.0010 0.00500 0.0100 s(AgCl) )/(mol·L-1) 1.278 1.325 1.385 1.427 沉淀的溶解 生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解 * 沉淀溶解的方法 (1)酸(碱或铵盐)溶解 (2)配位溶解 (3
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