超支化聚醚的合成与应用.pdfVIP

　第 10 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·97 · 超支化聚醚的合成与应用 黄萍珍 ,顾嫒娟 3 ,梁国正 ,袁 　莉 ( 苏州大学材料与化学化工学部材料科学与工程系 ,苏州 　2 15123) 　　摘要 :超支化聚醚以其独特的结构与性能而成为高分子研究的热点 。本文对近年来 HBP E 的合成方法及 应用研究进行了综述 。目前超支化聚醚的制备方法主要包括在 缩合反应 、开环聚合反应 、及质子转移等其 它聚 合反应 。超支化聚醚的应用研究领域非常广阔 ,主要包括聚合物 电解质 、生物医药 、无机 物表面改性 、荧光 功能 高分子材料 、聚合物改性以及负载 、液晶、水凝胶等其它功 能材料 方面显示出了 巨大的应 用潜力 。本文还对超 支化聚醚今后的应用前景进行了展望 。 　　关键词 : 超支化 ; 聚醚 ;合成 ;应用 超支化聚合物 以其特有 的准三维球形和高度支化的结构 ,优越物理化学性能而逐渐成为高分子科学 研究的一个热点[1 ] 。目前超支化聚合物 的制备方法有 :缩合反应 、加成反应 、开环聚合及接技聚合等 。 聚醚多元醇 ( 简称聚醚) 是由起始剂 (含活性氢基 团的化合物) 与环氧 乙烷 ( EO) 、环氧丙烷 ( PO) 、环 氧丁烷 (BO) 等在催化剂存在下经加聚反应制得 , 具有化学物理稳定的键接键 、无毒 、无腐蚀性 ,低挥发 性 、不易吸潮及结构可调控性等优点 , 以及 良好 的水及有机溶剂溶解性和生物相容性 , 已作为乳化剂 、分 散剂、消泡剂 、破乳剂 、防腐剂 、抗静 电剂 、渗透剂及聚氨酯泡沫塑料 的中间体及各类润滑油的主要组分 得到广泛 的应用 。利用超支化技术 ,制备具有独特功能的新型超支化聚醚 ( HB P E) 具有重要 的研究和应 用价值 ,这引起了研究人员浓厚的兴趣 ,短短几十年报道 日益增多 ,本文对其近年来的合成及应用研究进 行综述 。 1 　超支化聚醚的合成方法 11 1 　缩合反应 超支化聚合物 的合成一般采用“一步缩聚法”, 即通过 AB x 型单体 ( x ≥2 ) 不加控制 、一步反应而得 [ 2] ( ) 到 。19 92 年 r échet 等 首次报道 了以 AB2 型单体 52 溴 甲基 21 , 32二苯酚在 K2 CO3 的冠醚溶液 中通 ( ) [ 3] 过 自缩合反应得到 HB P E , 1998 年 Mu elle r 等报道以 3 ,52二 五氟苯 甲氧基 苯甲醇为 AB2 型单体 在 金属钠催化下合成超支化聚苯醚 。之后应用一步缩聚法制备 HB PE 报道也较多。 20 03 年 Ki m 等[ 4 ] 利用乌尔曼反应使 3 ,52二溴苯酚缩聚得到含有溴端基的超支化聚苯醚 ,支化度为 61 % (见 图 1) 。该产物呈无定形态 , 由于高度支化结构和许多末端基 团的存在显著改善 了溶解性能 ,其 末端羧酸化后在水溶液 中呈现出 良好 的单分子胶束特性 。 20 04 年 ,Baek 等[ 5 ] 将 自制 的 A B2 单体经 自缩聚反应得到带有苯基喹喔啉单元和柔性脂肪族链 的 HB PE ( 见 图2 ) 。该产物可溶于极性溶剂中 , M 和 M 分别为 82 3 ,00 0 和 1 ,507 ,00 0 。T 为 83 ℃, T GA n w g 研究发现该产物具有良好的热稳定性 ,其失重 5 %的温度为 4 01 ℃。 张纪贵等[ 6 ] 利用改性 U ll u ma nn 醚化反应 ,经 AB2 型支化单体 (42溴24′,4″2二羟基三苯 甲烷) 一步缩 合聚合 ,制备 了分子内含三苯次 甲基外为酚羟基 的新型超支化聚苯 醚 ( 见 图