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第二章 酶化学 一、酶的概念、催化特点、化学本质 一）酶概念 酶是由细胞产生的具有催化活性的蛋白质 二）酶是生物催化剂 1．一般催化特点；2 ．特殊催化特点。 1．酶与一般催化剂的共同点 （1）能加快化学反应的速度，但不改变平衡点； （2）反应前后本身不发生变化； （3）降低反应所需的活化能。 2．酶作为生物催化剂的特点 （1）高的催化效率 2）高的专一性（3）温和的反应条件 （4）酶在体内受到严格调控 （5）酶的催化活力与辅酶、辅基和金属离子有关 （6）易失活 （三）酶的化学本质 1．大多数酶是蛋白质（Most enzymes are proteins） 1926年美国Sumner 脲酶的结晶，并指出酶是蛋白质 1930年Northrop等得到了胃蛋白酶、胰蛋白酶和胰凝乳蛋白酶的结晶，并进一步证明了酶是蛋白质。 2．核酶 1982年，T. Cech等人发现四膜虫的rRNA前体能在完全没有蛋白质的情况下进行自我加工，发现RNA有催化活性；1983年美国S.Altman等，研究RNaseP（由20%蛋白质和80%的RNA组成），发现RNaseP中的RNA可催化E. coli tRNA的前体加工。 （四）酶的组成 1．单纯蛋白质酶类 2．结合蛋白质酶类 3. 酶蛋白分子的组成特点：单体酶、寡聚酶、多酶复合体、多酶融合体。 全酶 = 酶蛋白 + 辅因子（金属离子、辅酶、辅基） （有活性）（无活性）（无活性） 酶蛋白与辅因子单独存在时，均无催化活力，或活性很弱，结合在一起组成全酶后，才表现有明显的催化作用。 ——辅酶、辅基与维生素 （一）辅酶：指与酶蛋白结合比较松弛的小分子有机物质，通过透析方法可以除去。如：辅酶Ⅰ 和辅酶Ⅱ 等。 （二）辅基：是以共价键和酶蛋白结合，结合的较紧密，不能通过透析法除去，需要经过一定的化学处理才能与酶蛋白分开。 如：细胞色素氧化酶中的铁卟啉等 辅酶、辅基往往是由维生素参与形成的小分子有机物 （三）维生素 维生素：维生素是维持机体生命活动不可缺少的一类小分子化合物，它既不是生物体构成成分，也不是能量物质，之所以对生命活动如此重要，是因为维生素是辅酶或辅基的组成成分，参与体内代谢过程。 特点 1、种类多 2、需要量少 3、常需从食物中获得 4、大部分充当辅酶 分类： 脂溶： A D E K 维生素 硫辛酸（氧化型） 水溶： Vc VB: B1 B2 B3 B5 B12 B6 B7 B11 硫辛酸（还原型） 1.TPP：焦磷酸硫胺素（前体：硫胺素，含B1) 羧化酶的辅酶 与α-酮酸氧化脱羧有关 2.FMN FAD（核黄素的衍生物，含B2） 氧化还原酶的辅基（传递电子和质子） FAD FADH2 2FMN-FMNH 3.NAD NADP（烟酰胺和烟酸衍生物，含B5) 脱氢酶的辅酶（传递电子和质子）亦称：辅酶Ⅰ 和辅酶Ⅱ NAD++(NADP+) NADH(NADPH)+H+ 4.CoASH(泛酸，含B3)酰基转移酶的辅酶（酰基载体） .磷酸吡哆醛（胺）（含B6) 转氨和脱羧过程中的辅酶 转氨：通过醛、胺转化 磷酸吡哆醛 7.硫辛酸 丙酮酸和α-酮戊二酸脱氢酶复合体的辅酶，在氧化脱羧过程中起着传递氢和酰基的作用 硫辛酸 8.生物素（含B7) 许多羧化酶的辅酶，与专一性的酶蛋白结合而参与羧化反应 生物素 羧化酶的辅酶 其它 维生素C： ……维生素C能防治坏血病，又称抗坏血酸…… 维生素A: ……维持正常视觉;缺乏，产生干眼病，发生夜盲症…… 维生素D: ……维生素D具有抗佝偻病作用，调节钙、磷代谢…… 维生素E： ……维生素E又称生育酚或抗不育维生素…… 维生素K： ……促进血液凝固；缺乏，血凝时间延长…… 二、酶的命名和分类 1961年国际酶学委员会（enzyme commission）提出的酶的命名和分类方法。 （2）两个底物参加反应时应同时列出，中间用冒号（:） 分开。如其中一个底物为水时，水可略去 例1： 丙氨酸+α-酮戊二酸 → 谷氨酸+丙酮酸 丙氨酸:α-酮戊二酸氨基转移酶 例2： 脂肪+H2O → 脂酸+甘油 脂肪水解酶 2．习惯名称（recommended name） （三）六大类酶催化反应的性质 1．氧化还原酶类（oxido-r