作业题解(第4章 氧化还原反应和电化学).ppt

氧化还原反应与电化学 作业： 123页：4、5、7、8、9、10、11、12； 123页：14、16、17、18、19、21。;3.用离子-电子法配平下列半反应 (1)NO3-→ NO2-(酸性介质) (2) Br2 →BrO3- (碱性介质) (3) H2O2 → H2O(酸性介质) (4) H2O2 → O2 (碱性介质) (5)CrO42- → CrO2- (碱性介质) ;4.用离子-电子法配平下列反应式： 解：(1) 5×) Fe2+= Fe3+ +e- + 1×) MnO4-+8H++5e- =Mn2++4H2O 得： 5Fe2+ +MnO4-+8H+ = Mn2++ 5Fe3+ +4H2O (2) 2×) Cr3++8OH-= CrO42- +4H2O +3e- + 3×) H2O2 +2e- = 2OH- 得： 2Cr3+ + 3H2O2 +10OH-= 2CrO42- +8H2O 5×) H2O2 = O2+ 2H+ +2e- + 2×) MnO4-+8H++5e- =Mn2++4H2O 得： 2MnO4- + 5 H2O2 +6 H+ = 2Mn2++ 5O2 +8H2O (4) 4×) Mg= Mg2+ +2e- + 1×) 2NO3-+10H++8e- =N2O+5H2O 得： 2NO3-+ 4Mg + 10H+ =N2O + 4Mg2+ +5H2O;5.将下列氧化还原反应组成原电池，写出原电池符号和两极反应。 (1) Pb+ 2Fe2+ = 2Fe3+ + Pb2+ (2) Ni + Sn4+ = Ni2+ + Sn2+ ;6. 写出下列各电池的化学反应式，并计算298.15K时电池的电动势。 (1)(-) Fe|Fe2+ (0.001mol·dm-3) || Ni2+ (0.1mol·dm-3) | Ni (+) (2)(-) Pb|Pb2+ (1mol·dm-3) || Ag+ (1mol·dm-3) | Ag (+) ;6.解： 负极：Fe= Fe2+ +2e- 正极：Ni2+ + 2e- = Ni (1) Fe+ Ni2+ = Fe2+ + Ni ?+= ??(Ni2+/Ni)+(0.059/2)lg0.1 =-0.23-0.0295=-0.26V ?-= ??(Fe2+/ Fe)+(0.059/2)lg0.001 =-0.4402-0.0885 =-0.53V E= ?+ - ?- = -0.26-(-0.53)=0.27V (2)Pb+ 2Ag+ = Pb2+ + 2Ag E = ?+? - ?-? = ??(Ag+/Ag)- ??(Pb2+/Pb) =0.7996-(-0.1263)=0.9259V ;7.将下列反应组成原电池 Sn2+ + 2Fe2+ = Sn4+ + 2Fe2+ (1)写出原电池符号。 (2)计算在298.15K标准态时原电池的电动势和反应的吉布斯函数变。 (3)若改变Sn2+浓度，使其c(Sn2+)=1.0×10-3mol·dm-3，则原电池的电动势为多少？ (4)该原电池在使用若干时间后，电池的电动势和两极的电极电势如何变化？;7.解：(1)原电池符号： (-) Pt| Sn2+, Sn4+|| Fe2+, Fe3+| Pt (+) (2) E?=??(Fe3+/ Fe2+ ) - ? ? (Sn4+ / Sn2+) =0.770-0.15=0.62V ΔG?=-nFE?=-2×96485×0.62 =-119641 J·mol-1=-119.641 kJ·mol-1 (3) ?(-)= ??(Sn4+ / Sn2+) +(0.059/2)lg(1/1.0 ×10-3) =0.15+0.0885=0.238V ∴E= ?(+)- ?(-)= 0.770-0.238=0.532V (4)使用后： c(Fe3+) ↙， c(Fe2+) ↗， ∴ ?(+) ↙； c(Sn2+) ↙， c(Sn4+) ↗， ∴ ?(-) ↗ ；