第2章离子交换树脂与吸附树脂.ppt

第二章吸附分离功能的高分子材料;吸附分离功能高分子主要包括离子交换树脂和吸附树脂。从广义上讲，吸附分离功能高分子还应该包括高分子分离膜材料。;2. 离子交换和吸附树脂发展简史;20世纪50年代末合成出大孔型离子交换树脂。与凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此很快得到广泛的应用。;吸附树脂出现于上一世纪60年代，是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂。在吸附树脂出现之前，用于吸附目的的吸附剂已广泛使用，例如活性氧化铝、硅藻土、白土和硅胶等。 我国于1980年以后才开始有工业规模的生产和应用。 目前吸附树脂的应用已遍及许多领域，形成独特的吸附分离技术。 吸附树脂的发展速度很快，新品种，新用途不断出现。吸附树脂及其吸附分离技术在各个领域中的重要性越来越突出。;3. 离???交换与吸附树脂的组成和结构;离子交换树脂外观;苯乙烯系阳离子交换树脂; 聚苯乙烯型阳离子交换树脂示意图;与离子交换树脂相比，吸附树脂的组成中不存在功能基及功能基的反离子，它类似于不含功能基及功能基反离子的大孔树脂。;将能解离出阳离子、并能与外来阳离子进行交换的树脂称作阳离子交换树脂。相当与高分子多元酸。 将能解离出阴离子、并能与外来阴离子进行交换的树脂称作阴离子交换树脂。相当与高分子多元碱。;两性树脂：带有阳阴两性基的树脂。;离子交换树脂的种类;(2) 按树脂的物理结构分类;b. 大孔型离子交换树脂;c. 载体型离子交换树脂;一般大孔树脂(交联度通常为8);2. 吸附树脂的分类;例如，丙烯酸甲酯（或甲基丙烯酸甲酯）与双甲基丙烯酸乙二醇酯等交联剂共聚体系。;用途：适用于非极性溶剂中吸附极性物质。;第三节 离子交换与吸附树脂的制备原理;1. 树脂母体的合成;(1) 凝胶型树脂母体的制备;b. 聚丙烯酸型树脂母体的制备;(2) 大孔型树脂母体的制备;致孔剂;(3) 吸附树脂母体的制备：类似大孔型离子交换树脂。;2. 离子交换功能基团的导入;氢型阳离子交换树脂：含有－SO3H交换基团的离子交换树脂，其中H+为可自由活动的离子。由于它们的贮存稳定性不好，且有较强的腐蚀性。;将1 g BPO溶于80 g苯乙烯与20 g二乙烯基苯（纯度50％）的混合单体中。搅拌下加入含有5 g明胶的500 mL去离子水中，分散至所预计的粒度。从70℃逐步升温至95℃，反应8～10 h，得球状共聚物。过滤、水洗后于100～120℃下烘干。即成“白球”。 将100 g干燥球状共聚物置于二氯乙烷中溶胀。加入500 g浓硫酸（98％），于95～100℃下加热磺化5～10 h。反应结束后，蒸去溶剂，过剩的硫酸用水慢慢洗去。然后用氢氧化钠处理，使之转换成Na型树脂，即得成品。这种树脂的交换容量约为5 mmol/g。;(2) 弱酸型阳离子交换树脂;丙烯酸的水溶性较大，聚合不易进行，故常采用其酯类单体进行聚合后再进行水解的方法来制备。;将1 g BPO 溶于90 g 丙烯酸甲酯和10 g 二乙烯基苯的混合物中。搅拌下加入含有0.05％～0.1％聚乙烯醇的500 mL去离子水中，分散成所需的粒度。于60℃下保温反应5～10 h。反应结束后冷却至室温，过滤、水洗，于100℃下干燥。 将经干燥的树脂置于2 L浓度为 l mol/L 的氢氧化钠乙醇溶液中，加热回流约10 h，然后冷却过滤，用水和稀盐酸洗涤，再用水洗涤数次，最后在100℃下干燥，即得成品。;(3) 强碱型阴离子交换树脂;“氯球”可十分容易进行胺基化;Ⅰ型与Ⅱ型季胺类强碱树脂的性质略有不同。 Ⅰ型的碱性很强，对OH－离子的亲合力小。当NaOH再生时，效率很低，但其耐氧化性和热稳定性较好。 Ⅱ型引入了带羟基的烷基，利用羟基吸电子的特性，降低了胺基的碱性，再生效率提高。但其耐氧化性和热稳定性相对较差。;(4) 弱碱型阴离子交换树脂;利用羧酸类基团与胺类化合物进行酰胺化反应，可制得含酰胺基团的弱碱型阴离子交换树脂。;1. 螯合树脂;ch为功能基团，对某些金属离子有特定的络合能力。;(1) 胺基羧酸类(乙二胺四乙酸EDTA类);(2)肟类;(3) 8-羟基喹啉类;(4) 吡咯烷酮类：对铀等金属离子有很好的选择分离效果。;2. 氧化还原树脂;(1) 氢醌类;氢醌、萘醌、葸醌等都可通过与醛类化合物进行聚合而得到氧化还原树脂。;(2) 巯基类;(3)二茂铁类;(1)制备H2O2：氢醌甲醛缩聚树脂能将氧气饱和的水转化为过氧化氢溶液，转化率可达80-100％，两次循环后浓度可达2mol/L，使用后的树脂可用硫代硫酸钠还原再生。;3. 两性树脂;4. 热再生树脂;5. 大孔型离子交换树脂;第五节 离子交换与吸附树脂的功能;强酸性阳离子交换树脂;强碱性阴离子交换树脂;离子交换反应的界面过程;3. 吸附功能;4