第一章 催化剂和催化作用.pptVIP

应用催化  Applied Catalysis;第一章  催化剂与催化作用基本知识 Principle of catalyst and catalysis;催化作用的特征;;; H2(g) + 0.5 O2 (g) = H2O (g) △G 0298 = - 228.6 kJ/mol 当H2和O2于200℃下混合时，并没有H2O(g)生成; 而在相同的条件下，加入少量的Cu，则有H2O(g)生成。 Cu + ? O2 = CuO CuO + H2 = H2O + Cu H2 + ? O2 = H2O 催化剂循环过程 ? O2 Cu H2O CuO H2 ;注：若一种物质，加入反应体系后，使 △G 0 有了改变，就不能被看作是催化剂。 C6H6(l) + CO(g) = C6H6CHO(l) △G 0298 = 8.63 kJ △G 0373 = 18.21 kJ 加入 AlCl3 C6H6(l) + CO(g) + AlCl3(s) = C6H6CHO· AlCl3(s) △G 0298 = －1.67 kJ 络合物形成，标准自由能变化。 AlCl3不是催化剂?? C6H6 ＋RCl C6H5 R ＋ HCl;② k正与k逆 有相同的增加倍数 Ka = k正 / k逆 催化剂不改变Ka 推论：催化剂在改变正反应速度常数时，也必须以 相同的倍数提高逆反应速度。 例： C6H6 ＋ 3H2 C6H12 Pt ，Pd，Ni 200～240℃ 苯完全加氢生成环己烷； Pt ，Pd，Ni 260～300℃ 环己烷则脱氢生成苯。 ;可逆反应;第一，对某一催化反应进行正反应和进行逆反应的操作条件（温度、压力、进料组成）往往会有很大差别，这对催化剂可能会产生一些影响。;例1：四价铈离子氧化一价铊离子的反应，Cat：Mn2+ 。 无催化剂时： 2Ce4+ + Tl+ 2Ce3+ + Tl3+ 按碰撞理论，该反应发生三分子碰撞，几率较小，速度很慢。 加催化剂Mn2+后： Ce4+ + Mn2+ Ce3+ + Mn3+ Mn3+ + Ce4+ Mn4+ + Ce3+ Mn4+ + Tl+ Mn2+ + Tl3+ 双分子碰撞的几率较三分子碰撞的几率大约：1018~1022倍。; 例2： N2 ＋ 3H2 2NH3 无催化剂时活化能 ：334.6 kJ/ mol (速度极慢) 加Fe催化剂的活化能： N2 + 2* 2N* 需要活化能：70 kJ/ mol。 H2 + 2* 2H* N* + H* NH* + * NH* + H* NH2* + * NH2* + H* NH3* + * NH3* NH3 + *;反应难以进行;500℃ 常压 无催化剂 334.6 kJ/ mol 500℃ 常压 Fe催化剂 70 kJ/ mol;催化剂改变反应历程意味着;1.1.4 降