螺恶嗪化合物在丙烯酸聚氨酯清漆膜中光致变色性能.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 NO．11 OFCHINESEUNⅣERSITIES 2326—2330 2009年11月 CHEMICALJOURNAL 螺嗯嗪化合物在丙烯酸聚氨酯清漆膜中的 光致变色性能 王立艳1’2，张 国1，刘秀奇1，张海全3，肖力光2，于环洋2，．张春玉2，刘娜4 (1．吉林大学汽车材料教育部重点实验室，长春130012；2．吉林建筑工程学院材料科学与工程学院，长春130021； 3．燕北大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，秦皇岛066044；4．吉林大学环境与资源学院，长春130026) 摘要制备了含有螺嗯嗪(SO)化合物的紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆(UV-PUA)膜，研究了SO在该清漆中 的光致变色性能，并与其在聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中的光致变色性能进行了比较．结果发现，紫外光固 化螺嗯嗪丙烯酸聚氨酯清漆(UV-SO．PUA)膜在紫外光固化过程中逐渐由无色变为蓝色和紫色，撤去紫外光 源，漆膜退色至粉色，且固化后的漆膜在粉色和紫色之间可逆变化；而SO—PMMA膜在无色和蓝色之间可逆 变化．紫外光激发的UV．SO．PUA膜的紫外-可见吸收光谱可见光区出现了明显的双重吸收峰(520和600 UV—PUA膜中的抗疲劳性能与其在PMMA中相比显著提高，紫外光照射16h，uV—SO-PUA漆膜未出现疲劳 现象．SO在uV—PUA膜中表现出了优良的光致变色行为． 关键词螺嗯嗪；紫外光固化丙烯酸聚氨酯清漆；光致变色；稳定性；抗疲劳性 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)11-2326-05 螺嗯嗪光致变色化合物由于其在光信息存储、光滤波器、光致变色涂料等领域具有潜在的应用前 景而被广泛地研究【lJ．在紫外光或太阳光辐射下，处于溶液或聚合物等基质中的螺嗯嗪分子的螺C—O 键异裂，由无色的闭环体异构化为有色的开环体部花菁(PMC)，且这种亚稳态的部花菁在热或另一波 长光作用下又可回复到闭环形式。 螺嗯嗪化合物在实际应用中存在两个重要的问题：(1)非曲直抗疲劳性或光稳定性，即螺嗯嗪在 光异构化反应时易发生光降解，出现疲劳现象．Baillet等口1研究了螺嗯嗪在溶液中的光降解，提出了 光降解机理主要是开环体和闭环体的光氧化反应；Pimienta等o提出，降解主要发生在闭环体的直接 辐照和开环体的热分解．Malatesta等H’51提出，在存在电子受体或自由氧的溶液中，螺嗯嗪很容易进行 氧化降解；还揭示了其开环体很容易与自由基反应，得到颜色更深的自由基加合物(Free—radical 剂方法提高了螺嗯嗪的抗疲劳性能，并提出富电子的芳杂环取代基能够增加螺嗯嗪的抗疲劳性能旧J． Salemi等∽o提出单基态氧猝灭剂的存在很大程度地提高了螺嗯嗪的抗疲劳性能．(2)开环体的热稳定 性，通常用开环体的退色速率表示．提高开环体稳定性方法有螺嗯嗪的冠醚化¨¨nj、N-芳氨基¨副取 代以及在螺嗯嗪分子上键接修饰基团¨4J列等． 本文从提高螺嗯嗪的抗疲劳性和开环体稳定性出发，将光致变色化合物螺嗯嗪分别加人综合性能 在PUA和PMMA中的紫外．可见吸收光谱、开环体的稳定性(退色速率)和抗疲劳性能．结果表明，螺 稳定性和抗疲劳性能均显著提高，且表现出特殊的未见报道的光致变色现象，为其在光信息存储、光 收稿日期：2009-01-09． 划”项目(批准号：2009CA3068)资助． 联系人简介：张 国，男，教授，博士生导师，主要从事智能高分子材料的研究．E-mail：jlu_zhangguo@yahoo．Ⅲ．cn 万方数据 No．11 王