过程装备腐蚀和防护(闫康平)(二版)_第3章_金属在某些环境中腐蚀.pptVIP

第三章 金属在某些环境中的腐蚀; 金属材料从原材料库存，零部件加工和装配以及产品的运输和储存过程都会不同程度的在某些环境中遭受腐蚀。 大气腐蚀是金属腐蚀中最普遍的一种，常见的腐蚀还有金属在高温环境中的腐蚀，土壤环境中的腐蚀，海洋环境中的腐蚀等。本章将学习金属在不同环境中的腐蚀。; 金属在高温气体中的氧化是一种普遍、重要的腐蚀形式， 了解金属氧化的机理及其规律 正确选用高温结构材料 防止（减缓）金属在高温气体中的腐蚀;一、金属高温氧化与氧化膜; 高温氧化是△G降低过程，对于 可据氧的分压po2与氧化物的分解压力pMO判断：;氦执攫话伎重驴呼甸薄淖洪捆纱取嗓禁潦难役座娶糯瓣吹文浆结喜辖辅沤过程装备腐蚀和防护(闫康平)(二版)_第3章_金属在某些环境中腐蚀过程装备腐蚀和防护(闫康平)(二版)_第3章_金属在某些环境中腐蚀;1.高温氧化过程： (1)吸附 化合成膜：金属与气体介质接触，氧分子被吸附，分解为氧原子，夺得电子成氧离子，化合成金属氧化膜，即：;课堂互动; M2+和O2-扩散方式：图3-2 (i) M2+单向往外扩 散，在MO/O2界面上与 O2-反应，膜在该界面处 成长。如Cu的氧化过程。 (ii) O2-单向往内扩 散，在M/MO界面上与 M2+反应，膜在该界面处成长。如Ti的氧化过程。 (iii)两个方向相向扩散，即M2+向外，O2-往内扩散，两者在氧化膜内部相遇进行反应，膜在该处成长。如Co的氧化过程。 ;金属氧化膜成长的扩散方式：;2. 氧化膜结构与形态 金属氧化物可能有三种形态：液态、气态、固态 液态、气态生成后被流失或散逸了，不断暴露新鲜表面，腐蚀继续进行下去。 固态金属氧化膜的结构和性质，决定金属氧化速度，氧化膜是固体电解质。 膜的成长都是依靠电子和离子通过膜中缺陷的迁移来实现的,电子迁移速度比离子快得多。因此离子迁移速度对氧化过程起决定作用。 离子迁移速度愈快,氧化速度愈快。 离子扩散方向取决于晶格缺陷类型。 离子扩散速度取决于晶格缺陷浓度，浓度愈高，扩散愈容易，氧化愈容易。 ;金属离子过剩的氧化膜：;金属离子不足的氧化膜：; 3.氧化膜保护性 保护性决定：; (i)膜必须是完整的。完整性是与庇林-贝德沃斯比r相关 r =VMO / VM 是金属氧化物体积VMO与所耗金属体积VM之比 r ≥1 膜保护性的必要条件，但不是充分条件 r1 氧化膜疏松多孔，没有保护性。表3-2 ; (ii)膜具有足够强度和塑性,与基体金属结合力强，膨胀系数相近。这是因为设备往往在热负荷波动，温度剧变，流体冲刷或承受变载荷下的工作。 (iii)膜内晶格缺陷浓度低。如FeO是P型金属离子不足氧离子过剩半导体，属岩盐(NaCl)立体结构，晶格中有许多金属离子空位，膜保护性差。磁性氧化铁Fe3O4具有尖晶石型的晶体结构，晶格缺陷浓度低，膜具有高的保护性。 ;图3-11 铁在570℃以上高温氧化时，氧化物的形成;二、 金属氧化的动力学规律;微分式： :膜增长速度 y:膜厚 t:时间 积分式： k :常数与T有关 A:截距 碱金属、碱土金属及W、Mo、V、Ta、Nb及含这些金属的合金遵守这一规律，氧化膜多孔或破裂，没有保护性，氧化膜内扩散很快，界面反应速度慢为控制因素，氧化膜对进一步氧化没有阻力，氧化速度与膜的厚度无关。; 2.抛物线规律： 微分式： 积分式： k :常数与T有关 A:积分常数 金属W、Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Zn、Ti等遵守这一规律，金属氧化膜完整致密，具有保护性，金属与介质进一步作用须通过膜扩散，氧化速度由扩散速度决定，随膜 加厚，氧化速度变慢。; 3.对数规律： 微分式： k:常数与T有关 积分式： e:自