刘小芳答辩 - 中山大学化学与化学工程学院.ppt

第八届化学院“创新化学实验与研究基金”论文答辩会 学生姓名：刘小芳 指导老师：高海洋 副教授 过渡金属催化烯烃与极性单体共聚制备功能化聚烯烃 聚烯烃是应用最广泛的树脂，占整个高分子产业的70％ 。 非极性，缺点：粘合性、润湿性、印染性、透气性、相容性差。 制备功能化聚烯烃 烯烃与极性单体直接共聚法：最直接、最理想，一步到位的制备功能化聚烯烃 选题意义 国内外研究现状 过渡金属介导（transtion metal-mediated)：金属介导的自由基机理，温和的条下引发烯烃与极性单体共聚，制备功能化聚烯烃。 配位聚合：极性单体钝化金属活性中心，降低活性，极性单体插入率低。 工业上：高温、高压，自由基共聚合。条件苛刻，产物结构复杂、不易控制。 国内外研究现状 [1].Macromolecules 2001,34,7656-7663 [2].暴峰.中山大学博士毕业生论文 [3].Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry,2007,45,1134-1142 1 吡咯亚胺Pd配合物： 2 β-酮胺Cu配合物： 3 水杨醛亚胺Cu配合物： 研究思路及创新之处 思路： 创新： 1.首次合成了该β-酮胺铜配合物并进行系统表征. 2.首次用该配合物催化MA与1-己烯共聚，得到高1-己烯含量(40%)，高分子量，窄分布的共聚物. 与MAO结合，在温和的条件下，催化 共聚，制备功能化 聚烯烃。 简易合成出在空气中稳定的双-（β-酮胺）铜(II)配合物 实验 1.合成配体和双(β-酮胺)铜配合物 + 缩合 Cu(OAc)2 2.配合物Ⅰ，Ⅱ催化MA均聚 3.配合物Ⅰ，Ⅱ催化MA与1-己烯共聚 图2.配合物合成路线 Compound Fomula Calculated (%) Found (%) L1 C13H17NO C76.81;H8.43;N6.89 C76.36;H8.510;N6.933 L2 C17H25NO C78.72;H9.71;N5.40 C76.09;H9.419;N6.114 配体表征 元素分析 配合物表征 元素分析 红外波谱分析 单晶衍射分析 Compound Fomula Calculated (%) Found (%) Ⅰ C26H32CuN2O2 C66.71;H6.89;N5.98 C66.58;H7.654;N5.860 Ⅱ C34H48CuN2O2 C70.37;H8.34;N4.83 C69.51;H8.371;N4.820 配体和配合物表征 图1.配合物Ⅱ晶体结构图 MA均聚：结果与讨论 表1.催化剂Ⅰ,Ⅱ催化MA均聚的结果 反应条件：Cu催化剂20?mol,V总＝25ml,时间5h. 1.4 3.0 400 65 12 0.2 0.3 100 65 11 0 traces 50 65 10 21.1 44.1 200 65 9 18.2 38.1 200 45 8 21.9 45.8 200 25 Ⅱ 7 1.9 3.9 400 65 6 32.2 67.3 200 65 5 0 traces 50 65 4 34.8 72.6 100 65 3 23.5 49.1 100 45 2 19.4 40.5 100 25 Ⅰ 1 Activity(kg of PMA/mol of Cu*h) Yield(%) Al/Cu Tp(℃) Cat. Run  1.催化剂Ⅰ活性受温度的影响 2.催化活性受Al/Cu的影响 Ⅰ Ⅱ 反应条件优化：温度偏高温，Al/Cu=200 MA均聚：结果与讨论 表2.GPC测量MA均聚物分子量的结果： Run Cat. Tp/℃ Al/Cu Mn(104g/mol) Mw(104g/mol) PDI 5 Ⅰ 65 200 1.46 2.09 1.42 7 Ⅱ 25 200 2.12 3.57 1.68 9 Ⅱ 65 200