2.分子结构和性质.pptVIP

第二讲 分子的结构与性质 一、共价键的类型与性质 二、分子结构与分子的性质 ;一、共价键的类型与性质 1.共价键的类型 (1)共价键的形成 我们来看两个氢原子是如何形成氢分子的。当两个氢原子相距很远时，每个氢原子中的电子在各自的原子轨道上运动。当两个氢原子相距较近时，这两个氢原子各自的运动区域——原子轨道就会重叠，形成新的运动区域，这两个电子就在新的区域中运动。在这个新的区域中，由于两个氢原子核的吸引作用，电子更多的处于两个氢原子核的之间，使两个氢原子相互结合形成了共价键, 结合成氢分子。;两个氢原子形成氢分子，可用下图表示。;(2) ?键和?键 氢分子中形成的共价键就是?键。这个?键是两个s原子轨道形成的, 称为s-s ?键。p原子轨道与s原子轨道也能形成?键, 如HF中的共价键就是 这样的?键。; p原子轨道与p原子轨道、s原子轨道与d原子轨 道、p原子轨道与d原子轨道、d原子轨道与d原子轨 道等也能形成?键, 见下图。 ; 从上面各种类型的?键可以看出, ?键可以认 为是原子轨道“头对头” 形成的化学键。 原子轨道除“头对头” 形成?键外, 还能不能采 取其他方式形成其他形式的化学键呢？?键就是 另外一种类型的化学键。若p原子轨道与p原子轨 道“肩并肩”的重叠到一起，就形成了?键。;思考: 除p-p ?键外, p原子轨道与d原子轨道、d原子 轨道与d原子轨道也能形成?键, 讨论这些?键的图 象, 并画出示意图。 由于氢原子只有1s价轨道, 因此氢原子只能形 成一个?键; 第二周期元素的价轨道有2s和3个2p 轨道, 因此这些元素既可以形成?键, 也可以形成 p-p ?键, 如氮原子的价电子组态为2s22p3, 当两个 氮原子结合到一起时, 就用三个2p轨道形成一个? 键和两个?键, 因此氮分子一般写为: N?N。 ; 分子中的共价键哪些是?键、哪些是 ?键? 一般来说, 除几个别情况外, 几乎所有的共价 单键都是?键; 而共价双键中一般一个是?键另 一个是 ?键, 如乙烯H2C=CH2中的碳碳双键一 个是?键另一个是 ?键; 共价三键由一个?键和 两个?键形成, 如N2。 但是, 硼分子B2中的共价单键是?键, 不是 ?键; 碳分子C2中的共价双键是两个?键, 没有? 键。这些只是特殊情况。 ;2. 共价键的性质 (1)键的极性 对同核双原子分子来说, 分子中两个原子 吸引电子的能力相同, 两个原子都是电中性的, 因此同核双原子分子中的共价键是非极性共 价键。若不同原子形成共价键, 它们吸引电子 的能力不同, 吸引电子能力强的原子带部分负 电荷, 而吸引电子能力弱的原子带部分正电荷, 从而使这样的共价键成为极性共价键。如HF、 CO2、SO2、H2O、NO 、O3等分子中的共价 键都是极性共价键。 ;(2)共价键的键能 我们知道化学键有强有弱，如何定量表示共 价键的强弱呢？化学上一般采用键能来表示共价 键的强弱。如果我们使1mol 气态H2中的化学键 断开, 生成气态氢原子, 需要吸收436.0 kJ的能量, 因此H－H键的键能为436.0 kJ/mol。 可见, 键能(Bond energy)就是在101.3 kPa压力 下、298 K时, 将1mol 气态分子AB中的化学键断 开, 生成气态A和B原子所需要吸收的能量。一般 来说, 键能越大化学键越强, 含该键的分子就越稳 定。例如N?N的键能为946 kJ/mol, 比常见的双原 子分子的键能都大, 这说明N2是最稳定的双原子 分子。下表列出了某些共价键的键能。;? ;(3)共价键的键长 两个形成共价键的原子, 其原子核之间的距 离就是共价键的键长(Bond length)。键长是衡量 共价键稳定性的另一个参数。一般来说, 两个原 子之间形成的化学键越短, 该化学键就越强。例 如, C－C的键长为0.154nm, 键能为346 kJ/mol; C=C的键长为0.133nm, 键能为613 kJ/mol; C?C的 键长为0.120nm, 键能为845 kJ/mol。下表给出了 部分共价键的键长。 ;部分共价键的键长 ; 同核共键双原子分子键长的 一半, 就是该原子的共价半径。例 如F2、Cl2、Br2、I2的键长分别为 142、198、228、267pm, 所以F、 Cl、Br、I原子的共价半径分别为 71、99、114和134pm。 ;(4) 键角 多原子分子中, 两