酸功能化离子液体(3-磺酸)丙基三乙基铵盐酸盐[HSO3-(CH2)3-NEt3]Cl的微观结构及阴阳离子之间的相互作用难点.docVIP

论文题目[HSO3-(CH2)3-NEt3]Cl的微观结构以 以及阴阳离子间的相互作用 学 院 化学化工学院 专 业 化学（精细化工方向） 年 级 2008级 学 号 200824102135 学生姓名 冯远平 指导教师 李志伟 完成时间 2012 年 4 月 肇庆学院教务处制 酸功能化离子液体（3-磺酸）丙基三乙基铵盐酸盐[HSO3-(CH2)3-NEt3]Cl的微观结构及阴阳离子之间的相互作用 冯远平 指导老师;李志伟 摘要：采用密度泛函理论(DFT的B3LYP/6-31G方法,对酸功能化离子液体（3-磺酸）丙基三乙基铵盐酸盐[HSO3-(CH2)3-NEt3]Cl进行结构优化、频率分析和自然轨道（NBO）分析。离子液体的微观结构及原子电荷分布和电荷转移情况表明阴阳离子之间存在较强的氢键和静电相互作用，其稳定性主要来源于阴离子CL当中的孤对电子向阳离子的C-H反键轨道转移形成的离域效应。此外，理论计算的红外光谱特征值与实验值符合较好，进一步证实了其结构的较准确性。 关键词：离子液体；密度泛函理论；自然轨道 离子液体(Ionic Liquid,IL)，又称室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquid,RTIL)，是指在室温(或近室温)下呈液态的有机熔盐，由不对称的有机阳离子和有机或无机阴离子组成。与传统有机溶剂相比，离子液体具有热稳定性好、毒性小、溶解能力强、挥发性低、结构可调等优点，因此，作为一种环境友好的溶剂和催化剂，以其可调变的理化性能，广泛用于有机合成、酶催化反应、电化学、分析化学以及分离等过程中的溶剂、电解质和催化材料等，并有望替代传统有机溶剂及催化材料，特别是近几年来，酸功能化离子液体(Acidic Functionalized Ionic Liquid)成为离子液体研究中的新热点。所谓酸功能化离子液体即利用离子液体的多样性和可设计性，有目的地调整阴阳离子组合或在液体阳离子或阴离子嫁接适当的酸性官能团，使其具有特定的理化性能，充当一种“需求特定”(task-specific)或“量体裁衣”(tailor-making)的绿色催化剂或溶剂。在多类催化反应过程中，酸功能化离子液体因具有酸性可调变的特性，在提高反应底物转化率、目标产物选择性和催化材料的循环使用等方面获得了理想的效果。酸功能化离子液体的提出既为摆脱使用现成的离子液体改良一些反应的研究思路，鼓励针对特定的应用目的或实际需要量身定制离子液体，也旨在取代不符合绿色化学要求、不经济的传统催化材料。因为离子液体具有如此多的优点，所以也引起来很多专业人士参与到对其的研究当中,Ohno等[1-3]合成出以20 种天然氨基酸为阴离子、烷基咪唑为阳离子的室温离子液体。吴阳等[4]利用密度泛函理论 B3LYP方法,在6-311+G(d，p) 水平上，对1-乙基-3-甲基咪唑阳离子[Emim]+与天冬酰胺阴离子[Asn]-形成的氨基酸离子液体气态阴阳离子对([Emim][Asn])进行了理论研究；万辉等[5]采用从头算HF／6—31G和密度泛函理论B3LYP／6—31+G(d,p)方法，对乙基吡啶四氟硼酸盐([EPy ][ B F4])和乙基吡啶六氟磷酸盐([EPy][PF6])的离子对进行了结构优化和频率分析,并利用自洽反应场(SCRF)的导体极化连续模型(CPCM)考察了离子对液态下的结构及相互作用;孙华等[6]合成了系列酸性离子液体1- 烷基-3-甲基咪唑硫酸氢盐 ([CnMIm]HSO4,n = 0 , 2 , 4 , 6 , 8 ),并用FT-IR和1HNMR表征其结构测定了其密度、黏度、溶解性、酸度、电导率和热稳定性等物理性质,考察了不同烷基对物理性状的影响。王小露等[7]采用密度泛函理论B3LYP／6—3 1 + G( d , p ) 方法对氯化乙基吡啶([EPy]Cl)、溴化乙基吡啶([EPy ]Br)的离子对进行了结构优化和频率分析，并利用自洽反应场(SCRF)的导体极化连续模型(CPCM)考察了离子液体液相下的结构及相互互作用。李志伟等[8]采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91 /6-311 + G( d) 方法，对Bronsted 酸功能化离子液体1-( 3-磺酸)丙基- 3-甲基咪唑硫酸氢盐[HSO3 -（CH2）3 - mim][HSO4］进行了结构