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  • 2017-08-22 发布于湖北
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农药中间体

精喹禾灵自1995年在我国实现工业化生产以来经过多年的发展生产工艺日趋完善,原料成本大幅度降低、原药质量大大提高,已达到国际生产水平。由于精喹禾灵农药的超高效、持效长以及对哺乳动物毒性低、对作物安全性好等特点,其深受农业部门和农民的欢迎。该产品的市场前景十分广阔,在国内平均每年以10%的速度增长,预计精喹禾灵原药的年需求量约在800吨左右。主要 用于油菜田的除草。 * 6-氯-2-喹喔啉醇是生产精喹禾灵的一个非常关键的中间体, 其生产方法一般是通过对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺在碱性条件下环合得6-氯-2-喹喔啉醇-4-氧化物,再经选择性还原得6-氯-2-喹喔啉醇,其反应过程如下: * N氧化物的还原是此过程的一个关键步骤,迄今报导的还原方法归纳起来可分为催化还原法和非催化还原法。非催化还原法包括使用金属锌,硼氢化盐,亚硫酸氢盐或亚硫酸盐,氢硫化碱金属及/或硫化碱金属化合物等作为还原剂的还原法。催化还原法按还原剂类型可分为三类:一是以氢作还原剂,二是以肼作还原剂,三是以一氧化碳作还原剂。在这些方法中,采用氢硫化碱金属或硼氢化盐以及催化加氢具有工业生产价值。 目前国内采用的生产方法主要为非催化还原法,所用的还原剂主要为硼氢化盐或氢硫化碱金属。用硼氢化盐还原,产物的收率在90%左右;用硫氢化钠还原,产物的收率在85%左右 。硼氢化钠成本高,而硫氢化钠含硫,对环境污染严重。 本项目以4-氯-2-硝基乙酰乙酰苯胺为原料,经环合反应后,在催化剂的存在下进行加氢反应合成6-氯-2-喹喔啉醇。该方法是环境友好方法,其操作简单,后处理方便,产物收率高,产品质量好。 * 加氢反应结果 * 原料成本 * * 吡啶路线合成毒死蜱中间体三氯吡啶酚 * 农药市场 农药的使用是农业增产的重要因素,是解决世界上60亿人口温饱问题的有力措施。 近年来中国农药工业发展十分迅速,在10年左右的时间里,农药产量几乎翻了一番,农药品种成倍增长。然而中国农药机遇与风险共存,中国庞大的农药市场使外国大公司斥巨资进入,竞争将更加激烈。未来中国可能会成为全球的主要化工原料及制剂生产基地,农药进出口贸易将急剧增长。 2006年,全国化学农药原药累计产量(折100%)129.6万吨,同比增长20.2%,增幅基本与上年持平。其中,杀虫剂产量50.5万吨,同比增长10%;杀菌剂产量11.2万吨,同比增长11.7%;除草剂产量38.7万吨,同比增长29%,增幅较上年提高4.2个百分点。 2007年1月1日起,中国将全面禁止甲胺磷等5种高毒农药在农业上的使用,预计2007年,全国杀虫剂、杀菌剂需求总量约为7.55万吨和14.51万吨,需求同比基本持平;除草剂需求将保持一定增幅,需求总量为7.28万吨,将比2006年增长5.11%;植物生长调节剂、杀鼠剂的需求也将保持持续增加,需求量分别为2938吨和769.59吨。到2010年,高毒农药退出将给市场留下100亿元的缺口。随着全球生物技术热浪的兴起,无公害、无污染、无残留、成本低且不易产生抗性的优点使中国生物农药重获青睐,并以年销售额增长10%-20%的速度迅速发展。农药制造行业是关系到农业生产的重要农资产品制造行业,在化工行业中占据重要地位。 * 数据来源:国家统计局 中国石油和化工行业协会 石油和化学工业规划院 中国农药行业协会校正数据 * 我国农药行业的进口与出口 我国农药行业具有很强的外向性,出口产品占总产量比例在40%以上。2005年我国农药出口量42.5万吨,出口金额14亿美元,年增长率分别为9.5%和18.1%。2005年我国农药进口量仅3.7万吨,进口金额1.82亿元,基本保持平稳。从出口的产品结构上看,杀虫剂、除草剂和杀菌剂的比例分别占数量的31%、48%和15%,占金额的34%、42%和19%。从进口的产品结构上看,杀虫剂、除草剂和杀菌剂所占比例为数量的21%、 48%和31%,占金额的24%、40%和34%,杀菌剂进口保持较快增长。我国农药出口到150多个国家和地区,基本覆盖了全球农药市场,但主要以原药为主,大约占出口总量的60%左右。亚洲的发展中国家是我国最大的出口市场,占我国出口总量的51%,其次为拉丁美洲,占出口总量的22%,再次是欧洲,占9%,非洲只占7.5%。巴基斯坦、泰国、美国、阿根廷和巴拉圭是我国前五大出口市场。 * 杀虫市场   2006年杀虫剂需求总量约为14.25万吨,高毒有机磷农药占杀虫剂市场的10%以上。根据国家有关规定,自2007年1月1日起,甲胺磷等5种高毒农药原药除保留部分出口外,将被全面禁止在国内销售和使用。因此2007年高毒农药禁售以后,将会空出10%以上的市场。 * 毒死蜱市场   毒死蜱是一种广谱、高效、低残留、低污染的有机磷杀虫剂,是一种国际上普遍使用、替代高毒农

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