无机材料工艺学--陶瓷6-显微结构与性能.pptVIP

第五章 陶瓷的显微结构与性质 绪 言 第五章 陶瓷的显微结构与性质 绪 言 5.1 陶瓷坯体的显微结构和相组成 5.1 陶瓷坯体的显微结构和相组成 第五章 陶瓷的显微结构与性质 5.1 陶瓷坯体的显微结构和相组成 第五章 陶瓷的显微结构与性质 5.1 陶瓷坯体的显微结构和相组成 5.1 陶瓷坯体的显微结构和相组成 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 5.2 陶瓷的性能及其控制 ● 电子式电导和离子式电导 ◆ 可是，当材料中含有变价离子，在适当条件下形成非化学计量化合物；或者由于引入不等价杂质，使材料产生大量自由电子（或电子空穴）时，就会造成严重的电子式电导，甚至使电介质材料变成半导体。 三、介电性质 ◆ 陶瓷材料中，既存在电子式电导，也存在离子式电导。但一般情况下，电子式电导非常微弱，可以忽略，而以离子式电导为主要导电形式，主要载流子是体积小的阳离子或离子空位。 ● 电子式电导和离子式电导 ◆ 一般地，绝缘陶瓷和电介质陶瓷材料主要表现为离子式电导。这些陶瓷材料的离子电导源于两部分：一部分由晶相提供；一部分由玻璃相提供。 ◆ 通常，晶相的电导率比玻璃相小。在玻璃相含量较多的陶瓷材料中，电导主要取决于玻璃相，具有玻璃的电导规律，电导率一般比较大。对于玻璃相含量极少的陶瓷材料，如刚玉陶瓷，其电导主要取决于晶相，具有晶相的电导规律，电导率小。 ◆ 总之，陶瓷材料的电导机理非常复杂。在不同的温度范围内，可能存在不同的电导机理。如刚玉瓷在低温时表现为杂质离子电导。而当温度升值至高温（≥1100 ℃）后，则呈现出明显的电子电导。 三、介电性质 2. 电阻率 根据电阻率（ρ）的大小，陶瓷材料可以分为电介质、半导体、导体和超导体： 陶瓷电介质： ρ＞107 Ω.m 陶瓷半导体：ρ＞10-5~107 Ω.m 陶瓷导体： ρ＜10-3 Ω.m 陶瓷超导体：ρ→ 0 Ω.m ◆ 大多数陶瓷材料一般都包含晶相和玻璃相，故其电导情况应为晶相电导和玻璃相电导两者 的综合反映。 ◆ 另外，一般情况下，结构完整的较大晶体要比玻璃相和微晶的电导率低。这是因为玻璃相结构疏松、微晶体的缺陷较多，故使其中离子移动所需的活化能都较低。 三、介电性质 （1）陶瓷电介质 如上所述，一般情况下陶瓷材料中的电子式电导可以忽略，而以离子式电导为主。但由于构成陶瓷材料的晶体大多为结构紧密的离子晶体，离子式电导也可忽略，所以大多数陶瓷材料都是绝缘体，电阻率很高（ ρ＞107 Ω.m ）。 ◆ 陶瓷材料的导电能力取决于其结构与组成。一方面，当构成陶瓷材料的晶相为结构紧密的晶体时，材料的电阻率会很高（如刚玉瓷的电阻率 ρ＞1012 Ω.m ）。另一方面，当材料组成中玻璃相增多时，材料的电阻率将降低，因为陶瓷材料的导电问题基本上就是坯体中的玻璃相的导电问题——玻璃相的结构相对疏松，载流子运动的活化能低。 ◆ 因此，玻璃相的组成对材料的电导率影响很大。一价离子导电能力强；半径小的离子比半径大的离子导电能力大。故通过控制K2O 与Na2O的相对含量可以调节电瓷制品的介电性能。 2. 电阻率 （2）陶瓷半导体 ● 陶瓷电介质的电导机制主要是离子电导，即瓷坯中的杂质离子和离子空位引起的电导。但在陶瓷半导体中，电导则主要是由晶体中的离子的电子电导引起的。而这种电子电导是由于形成非化学计量化合物或引入了不等价杂质离子使系统中的自由电子增加所致。 SnO2-x 陶瓷材料室温下的电阻率可以降到 ρ=104 ~105 Ω.m。若再掺杂则导电性更强，甚至可以成为导电材料。 2SnO2 － O2 →2Sn’Sn + VO.. +3Oo 1 2 即： Oo → VO..+2e’ + O2 1 2 2. 电阻率 如：SnO2 陶瓷烧结时，由于高温下失去氧离子生成 SnO2-x , 内部出现自由电子，成为 n- 型半导体： iii) 烧成条件。不同的烧成条件，会形成不同的显微结构和结构缺陷，从而影响材料的电导率。 M2Ox 含量（mol%） 电导率，s/m×10-2 Nb2O5 Sb2O3 Sm2O3 掺杂BaTiO3陶瓷的电导率与杂