氨基硅油的合成及工艺对比讨论.doc

氨基硅油的合成及工艺对比讨论 袁金亮,周昭亮,傅向东 (广州市旭美化工科技有限公司，广东广州 510665) 摘要：以二甲基硅氧烷混合环体(DMC)或八甲基环四硅氧烷(D4)或端羟基聚二甲基硅氧烷及N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷为原料，通过本体聚合的方法制备氨基硅油。通过对影响聚合的催化剂、偶联剂、反应温度及反应时间等因素的讨论，确定了适宜的聚合条件。对比分析不同原料合成氨基硅油的产率以及简单分析其乳化与应用的差异。 关键词：二甲基硅氧烷混合环体(DMC)；八甲基环四硅氧烷(D4 )；端羟基聚二甲基硅氧烷；氨基硅氧烷；本体聚合；氨基硅油； 氨基硅油即氨基改性聚硅氧烷现已广泛应用于纺织、制革及日化等行业，尤其是纺织印染行业的用量很大[1]。如用作纺织柔软整理剂，可赋予织物柔软、滑爽和丰满的效果，还具有良好的弹性手感。 氨基改性聚硅氧烷分子量较大，同时交联性使纤维产生弹性。由于氨基的极性强、易与纤维中的羟基和羧基发生化学反应，使聚硅氧烷主链发生取向定位并吸附于纤维表面，降低了纤维之间的摩擦系数，从而给予纤维极好的柔软、平滑、耐洗性[2]。同时，氨基的引入提高了聚硅氧烷的亲水性，使其易于乳化，只要采用适当配方和工艺就能得到微乳液，使纤维产生丰满感。 氨基硅油对提高织物附加值具有积极的作用，国外公司如日本信越、德国瓦克等，都在努力开发高品质的氨基硅油。国内对氨基硅油的研究也在不断加强，但还存在乳液漂油、泛黄等问题[3]。 用端羟基聚二甲基硅氧烷(俗称线性体)直接与氨基硅氧烷聚合制备氨基硅油或用二甲基硅氧烷混合环体(DMC)或八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备氨基硅油已逐渐普及，本实验将采用端羟基聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷混合环体(DMC)或八甲基环四硅氧烷（D4）与N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷偶联剂通过本体聚合制备氨基硅油[4]。 1. 实验部分 1.1 主要原料和仪器装置 二甲基硅氧烷混合环体(DMC)，浙江合盛化工有限公司；八甲基环四硅氧烷(D4)，瓦克化学有限公司；端羟基聚二甲基硅氧烷（WS 62M），瓦克化学有限公司；N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷（N602），南京曙光硅烷化工有限公司；γ-氨丙基甲基三乙氧基硅烷（KH550），江苏晨光偶联剂有限公司；γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷KH-570），N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(KH-702），中科院有机硅研究院；异构C13醇聚氧乙烯醚（5，7），巴斯夫；KOH，化学纯；甲醇钠，工业级；醋酸：化学纯；布料：精纺涤纶织物，平纹织物，规格为25cm×12cm；电动搅拌器；水浴锅；水循环真空泵，三口烧瓶；温度计。 1.2 实验原理 在碱催化剂条件下，通过D4开环后与偶联剂聚合，反应得到氨基硅油， 或同样在碱催化下，线性体直接与氨基偶联剂聚合得到氨基硅油。 1.3合成方法 在反应釜中加入二甲基硅氧烷混合环体(DMC)或八甲基环四硅氧烷(D4)或端羟基聚二甲基硅氧烷（线性体），升温，按配比加入催化剂，继续升温，再加入偶联剂，升温到反应温度，反应3-10h,反应结束后抽除低沸物，冷却得产品。 1.4 理化指标 产品的理化指标如下表所示. 表1-1 技术指标表 项目 指标 外观 透明无色粘稠液 气味 稍有胺味 粘度， 25℃ ，mPa·s 1000-5000 氨值， ml·1N HCl/g 0.1-0.3 1.5乳化工艺 将TO5 、TO7 、醋酸和53份水加入乳化釜，开启搅拌，搅拌均匀后，继续搅拌，加入15份氨基硅油，再搅拌20-30分钟，搅拌均匀，将剩余的水慢慢加入至100份，搅拌至乳液透明为止[7]。 1.6 应用 取3克氨基硅油乳液，加100ml水稀释成溶液，将胚布浸泡在溶液中10min，后取出，100℃烘干，再在150℃下烘10分钟。取出，冷却后，评价其柔软性，滑爽性[8]。 2.测试方法 2.1氨基硅油有关性能测试 2.1.1 氨值的测定 酸碱中和滴定法：取氨基硅油3g样，置于100ml锥形瓶中，用异丙醇为溶剂，溴酚蓝为指示剂，在搅拌的同时用1摩尔/升的盐酸滴定，溶液由蓝色变黄色为终点，滴定所耗的盐酸毫升数即为氨值[9]。 2.1.2 粘度的测定 用NDJ-1型旋转式粘度计测定。单位：mPa·s 2.2 微乳液的有关性能测试 2.2.1微乳液的离心稳定性 离心法：将氨基硅油微乳液，置于离心试管中，于3000r/min转速下离心45分钟，目测微乳液外观。 3.结果与讨论 3.1 催化剂的筛选 由于氨基本身为碱性基团，该反应催化剂选择碱类如CH3ONa、KOH和TMAH(四甲基氢氧化按)等。 先固定D4、偶联剂的配比为40:1,催化剂用量0.05%，反应温度135℃，通过添加不同的催化剂，得出不同催化