铂钯纳米催化剂的制备及对甲醇的电催化性能.doc

铂钯纳米催化剂的制备及对甲醇的电催化性能 化学与材料学院 化学专业 107012007 指导老师：林深 【摘 要】采用循环伏安法在玻碳电极上制备了铂钯纳米催化剂，用扫描电子显微镜( SEM) 、电子能谱技术(EDS)、X射线光电子能谱分析（XPS）和循环伏安法(CV)研究了催化剂的组成、形貌及其对甲醇电催化氧化活性．结果表明，铂钯双金属的协同作用，相比于纯铂催化剂，对甲醇的电催化氧化有更强的催化活性，且具有良好的稳定性。 【关键词】电沉积；铂钯；纳米催化剂；甲醇电催化氧化 直接甲醇燃料电池(Direct Methanol Fuel Cell)为(PEMFC)中的一类，它，，(DMFC) 低温生电、燃料成分危险性低与电池结构简单等特性使其可能成为可携式电子产品应用的主流，因而成为燃料电池研究中的热点课题[3~4]。纳米粒子铂晶粒体积小，比表面积大，表面活性中心多，其催化活性和选择性大大提高，是对甲醇电催化氧化最具活性的催化剂[1~2]。但是铂价格昂贵、资源有限，这些制约了燃料电池的实用化进程。因此减少贵金属用量、提高贵金属的利用率是直接甲醇燃料电池的研究需重点解决的问题,人们也在不断研究开发利用非贵金属或低含量贵金属催化剂[11]。人们发现，钯也是良好的催化剂，且价格比铂便宜，可以用作助催化剂[]。[9]，在预处理的X射线光电子能谱分析（XPS） 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 H2SO4, H 2PtC14 ，PdCl2 ，CHI660C电化学工作站三电极体系，玻碳电极为工作电极(几何直径为3mm)，Pt丝为辅助电极，Ag/AgCl为参比电极；电位为相对此参比电极的值，。(0.05nm氧化铝粉末)抛光，然后依次在氢氧化钠、无水乙醇、二次蒸馏水超声清洗，在0.5 mol·L-1 H2SO4溶液中电位为0.2V～1V范围内进行循环伏安扫描活化20min，扫描速率为100mV·S -1。将电极置于2 mmol·L-1 H2PtC16 + 0.5 mol·L-1 H2SO4溶液中，100 mV·S -1 的扫描速率在-0.4V～0 .4 V电位，90，[5~6]。然后将电极置于新配的5mmol·L-1 PdCl2 + 0.5 mol·L-1 H2SO4溶液中，100 mV·S -1 的扫描速率在-0.2V～1V范围内进行循环伏安扫描，20，。0.5 mol·L-1 H2SO4运用循环伏安扫描活化2min，然后转入1.0 mol·L-1 CH3OH+0.5 mol·L-1 H2SO4，100 mV·S -1 的扫描速率在-0.2V～1V范围内进行循环伏安扫描[12]，JSM5600型扫描电子显微镜(日本)对经过修饰的电极进行形貌的表征。如图1所示，较好的分散性，具有较大的比表面积 图1 不同倍率下的Pt/Pd纳米催化剂的SEM图Fig.1 SEM of Pt / Pd nanoscale catalysts in different magnification 2.2 铂钯纳米催化剂的能量散射光谱 图2是运用电子能谱技术(EDS) 对制得的催化剂进行了表面元素分析。由能谱图可以看出Pt、Pd元素的存在。 图2 Pt/Pd纳米催化剂能量散射光谱（EDS）Fig.2 EDS of Pt / Pd nanoscale catalysts 2.3 铂钯纳米催化剂的X射线光电子能谱 光电子能谱(XPS)是测定表面结构和化学组成的有效办法，X-射线光电子能谱是用X射线照射样品表面，使其原子或分子的电子受激而发射出来，测量这些光电子的能量分布，从而获得所需的信息，如元素组成、分子结构、原子价态等。Pt/Pd纳米催化剂XPS谱图。（）测定结果给出了Pt的电子能为70.9和74.2eV，查阅相关参考文献数据，我们可以判断出H2PtCl6被还原为Pt单质PtO、PtO2氧化物。（）测定结果给出了Pd的电子能为和eV，查阅相关参考文献数据，我们可以判断出PdCl2被还原为PdPdO2。 图Pt/Pd纳米催化剂XPS谱图（）、() Fig.3 XPS of Pt / Pd nanoscale catalysts（）and（b） 图 不同电极催化甲醇的循环伏安图（A）以及｛Pt/GCE｝和(｛Pt/Pd/GCE｝修饰电极在1 mol·L-1 CH3OH + 0.5 mol·L-1 H2SO4 中的计时电流图(B),扫描速度为100 mV·s?1 Figure. 4 Cyclic voltammograms (A) of the (a)｛GCE｝,(b)｛Pt/GCE｝,(c)｛Pt/ Pd/GCE｝, in 1 mol·L-1CH 3OH + 0. 5 mol·L-1H2SO4 (B) solution at a scan rate of