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基于氧化锆和氧化铈的组合物其制备方法和用途.
中华人民共和国国家知识产权局专利复审委员会
无效宣告请求审查决定
决 定 号 第12815 号 决 定 日 2008 年5月16日 发明创造名称 基于氧化锆和氧化铈的组合物、其制备方法和用途 国际分类号 C01G 25/00 无效请求人 海赛(天津)特种材料有限公司 专 利 权 人 罗地亚化学公司 申 请 号3 申 请 日 1996年6月28日 授权公告日 2004年12月1日 合议组组长 赵 明 主 审 员 徐伟锋 参 审 员 刘 犟
法 律 依 据 专利法第33条、第22条第2、3款。 决 定 要 点:
如果权利要求的技术方案与现有技术的技术方案相比,具有区别技术特征,如果现有技术存在将该区别技术特征引入而获得权利要求技术方案的启示,那么,该权利要求是显而易见的,不具备创造性。反之,则具备创造性。
一、案由
本无效宣告请求涉及中华人民共和国国家知识产权局于2004年12月1日授权公告的、名称为“基于氧化锆和氧化铈的组合物、其制备方法和用途”的发明专利权(下称本专利),其专利号3,申请日是1996年6月28日,专利权人是罗地亚化学公司(专利权人原为罗纳·布朗克化学公司,后变更为罗地亚化学公司)。该专利授权公告时的权利要求书如下:
1、一种基于氧化铈和氧化锆的组合物,以氧化物形式表示,其包含至少40重量%的锆和至多60重量%的铈,其特征在于在1000℃下煅烧6小时后的比表面积为25-51m2/g和它们以立方或正方晶系结晶的氧化锆的单相形式被提供,其中氧化铈为固溶体。
2、根据权利要求1的组合物,其还包含0.1-50重量%的掺杂元素,并且氧化铈和掺杂元素是固溶体。
3、根据权利要求2的组合物,其特征在于在1000℃下煅烧6小时后的比表面积至少为30m2/g。
4、根据权利要求2的组合物,其特征在于在1000℃下煅烧6小时后的比表面积至少为40m2/g。
5、根据权利要求2的组合物,其特征在于:在900℃下煅烧6小时后的比表面积至少为50m2/g。
6、根据权利要求2的组合物,其特征在于: 在900℃下煅烧6小时后的比表面积至少为60m2/g。
7、根据权利要求2的组合物,其特征在于此掺杂元素单独地或混合地选自稀土金属,碱土金属,铝,钍,钪,镓,钛,钒、铌或钽。
8、根据权利要求2的组合物,其特征在于包括0.1-20wt%的掺杂元素。
9、根据权利要求1或2的组合物,其特征在于:它的Zr/Ce原子比≥1。
10、根据权利要求2的组合物,其特征在于此掺杂元素是镧,在1100℃下煅烧6小时后所显示的比表面积为5-13 m2/g。
11、根据权利要求2 的组合物,其特征在于此掺杂元素是镧,在1100℃下煅烧6小时后所显示的比表面积为10-13 m2/g。
12、根据权利要求1或2的组合物,其特征在于它包括至少51wt%锆和至多49wt%铈。
13、根据权利要求1或2的组合物,其特征在于有至少65wt%锆和至多35wt%铈。
14、根据权利要求1或2的组合物,其特征在于包括以氧化物形式表示的0.01—25wt%铪。
15、以上权利要求中任一项的组合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
- 在液体介质中制备一种包含锆盐和铈(IV)盐的混合物,锆盐、铈盐以及掺杂元素以得到所需的最终组合物必需的化学计量比存在;
- 将该混合物在高于100℃的温度下加热;
- 将通过加热所得到的反应混合物调节至碱性pH值;
- 回收由此获得的沉淀物:
- 将该沉淀物煅烧;
将上述掺杂元素,如果合适的话,或者加入到在液体介质中的起始混合物中或者加入到通过加热所得到的反应混合物中。
16、根据权利要求15的方法,其特征在于使用硝酸氧锆或二氯氧锆和硝酸铈或硝酸铈铵作为锆和铈的化合物。
17、根据权利要求15和16中任一项的方法,其特征在于为了限制该混合物的游离酸度,将碱性化合物加入上述液体混合物中。
18、制备权利要求1-14中任一项的组合物的方法,其特征在于包括下列步骤:
- 在液体介质中制备—种混合物,它包含铈盐和至少一种二氯氧化锆和,如果合适的话,掺杂元素的化合物,锆盐、铈盐以及掺杂元素以得到所需的最终组合物必需的化学计量比存在;
- 将该混合物和碱性化合物混合在一起,从而使该混合物沉淀;
- 回收由此获得的沉淀物;
- 将该沉淀物进行煅烧。
19、根据权利要求18的方法,其特征在于使用铈(IV)化合物。
20、根据权利要求18或19的方法,其特征在于使用硝酸铈或硝酸铈铵作为铈化
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