含烷氧磺酸锂盐及对称星形醚的聚环氧乙烷基聚合物电解质-应用化学.PDFVIP

第２８卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．１ ２０１１年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１１ 含烷氧磺酸锂盐及对称星形醚的聚环氧乙烷基聚合物 电解质的制备及电化学性能  古宁宇 　余佃宝　谢媛媛　杨震宇　张荣斌　刘　峰 （南昌大学化学系　南昌３３００３１） 摘　要　合成了低聚度烷氧磺酸锂盐（ＬｉＳＡ（ＥＯ））和对称星形醚（ＳＴＥＯ）增塑剂，并制备了聚环氧乙烷 ｎ （ＰＥＯ）基聚合物电解质。研究了ＰＥＯ ＋ＬｉＳＡ（ＥＯ）体系的锂离子迁移数和电导率与锂盐结构的关系，实验 １６ ｎ 结果表明，ＬｉＳＡ（ＥＯ）代替ＬｉＣｌＯ作为锂盐时，其电导率得到提高，而且聚合物电解质的锂离子迁移数随着烷 ｎ ４ 氧磺酸锂盐阴离子体积的增大而增加，并且其中ＰＥＯ ＋ＬｉＳＡ（ＥＯ）体系的锂离子迁移数达到０３５。ＳＴＥＯ可 １６ ２ 明显 地 提 高 ＰＥＯ ＬｉＳＡＥＯＳＴＥＯ体 系 的 电导 率，ＰＥＯ ＬｉＳＡＥＯ２０％ ＳＴＥＯ室 温 电导 率 可 达 到 １６ １６ －４ ０５×１０ Ｓ／ｃｍ。通过ＤＳＣ实验结果表明，ＳＴＥＯ的加入，可有效降低聚合物电解质体系的熔融温度和结晶 度，ＰＥＯ ＬｉＳＡＥＯ２０％ＳＴＥＯ电化学稳定窗口在４４Ｖ以上，可满足锂电池的应用要求。 １６ 关键词　聚合物电解质，磺酸锂盐，锂离子迁移数 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０１００４８０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００２５１ 聚合物电解质作为一种新型的离子导电材料，具有良好的柔韧性、成膜性和粘弹性等独特性能，在 锂离子电池中代替电解液可解决漏液问题，提高了锂离子电池的安全性；但聚合物电解质电导率偏低， 通常可由结晶度较低的聚合物基体合成锂盐，通过添加增塑剂和使用无机粒子等方法来提高聚合物电 ［１］ 解质的电导率。如Ｇａｚｏｔｔｉ等 用３氯１，２环氧丙烷（ＥＣＨ）环氧乙烷（ＥＯ）共聚物作为基质，得到聚合 －４ ［２］ 物电解质的室温电导率为２６×１０ Ｓ／ｃｍ；Ｒａｊｅｎｄｒａ等 用ＥＣ增塑聚乙烯醇聚甲基丙烯酸甲酯共混 聚合物，室温电导率达到 －３ ［３］ １２９×１０ Ｓ／ｃｍ；Ｔｈｏｋｃｈｏｍ等 在聚环氧乙烷（ＰＥＯ）基体中加入锂盐 －４ ［４］ （ＬｉＮ（ＳＯＣＦＣＦ），体系的室温电导率也提高至１５×１０ Ｓ／ｃｍ；Ｌｉ等 在ＰＥＯ ＋ＬｉＮ（ＣＦＳＯ）体 ２ ２ ３ ２ ６ ３ ２ ２ 系中加入组成为０５６ＬｉＳ·０１９ＢＳ·０２５ＬｉＩ的纳米粒子与之复合，当纳米粒子体积含量在 １３％左右 ２ ２ ３ －４ 时，聚合物电解质最高电导率高达３０×１０ Ｓ／ｃｍ（２５℃）。 对于锂离子电池而言，不