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第三章 糖和苷 (saccharides and glycosides);第一节 糖类; 2、甲基五碳糖 如D-鸡纳糖和L-鼠李糖,其结构如下: 3、六碳醛糖 见得最多的就是D-葡萄糖、D-甘露糖和D-半乳糖结构如下: ;4、六碳酮糖 最常见的有果糖和L-山梨糖,其结构如下: 5、七碳酮糖 如:D-景天庚酮糖 6、糖醛酸和糖醇 如:D-葡萄糖醛酸和D-甘露醇等 ;(二)低聚糖 天然存在的低聚糖多数由2~4个单糖组成如:蔗糖、麦芽糖和芸香糖等。;(三)多聚糖 1、植物多糖 (1)纤维素(celluose) (2)淀粉(starch) 问题1 人为什么能消化淀粉而不能消化纤维素?;2、动物多糖 (1)肝素 (2)糖原 (3)甲壳素 (4)透明质酸;二 糖的化学性质;(二)糠醛形成反应;(三) 羟基的反应; 2 酰化反应; 3 缩醛和缩酮化反应 醛和酮在脱水作用下与具有适当空间的1,3—二醇或邻二醇生成环状的缩醛或缩酮。 4 硼酸的络合反应 具有邻二醇的化合物可与硼酸反应,生成络合物。 ;第二节 苷类;2 酚苷 酚苷是由苷元酚羟基与糖分子端基羟基脱水缩合而成。;3 氰苷 主要指一类具α-羟腈基的苷元与糖组成的氰苷。多数具有水解性,不易结晶,容易水解,其特性是经酶作用生成的苷元α-羟腈很不稳定,立即分解为醛(酮)和HCN。;4 酯苷 ; ;(三)氮苷 由苷元上氮原子与糖分子的端基碳直接相连而成。 ;(四)、碳苷;二 苷的理化性质;水解难易: (1)按苷键原子的不同而不同。 (2)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。 (3)酮糖多为呋喃糖结构,故较醛糖易水解。 (4)吡喃环C5上的取代基越大越难水解: 五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH,则最难水解。 ;(5)由于吸电子基的诱导效应,氨基糖较难水解,羟基糖次之,去氧糖最易水解。 2 碱催化水解 ;(三)酶水解 酶解特点:专属性高、反应温和。 常用的酶有:转化糖酶、水解β-果糖苷键;麦芽糖酶,水解α-葡萄糖苷键。 (四)氧化裂解法 Smith降解法是常用的氧化裂解法。;(五)乙酰解法 反应特点: 反应速率:如β-苷键的葡萄糖双糖,(1→6)>(1→4)>(1→3)>(1→2)。;三 苷类结构测定;(二)糖链的结构研究 1、确定组成聚糖的单糖种类和分子比例 2、确定糖与糖、糖与苷元的连接位置 ;(三)糖和糖连接顺序及苷元结构的确定 (四)苷键构型 1、酶水解法 2、旋光度法 ;3、红外光谱法 4、核磁共振谱法 二、糖的鉴定 (一)化学方法 (1)Molisch反应 (2)Keller-Kiliani反应 (二)色谱法 1、纸色谱法 2、薄层色谱法 3、气相色谱法 4、高效液相色谱

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