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第三章 胶体分散体系分子动力学性质 第一节 胶体分散体系分子动力学性质 3.1.1 胶体体系中的布朗运动与扩散 Brown运动(Brownian motion) Brown运动(Brownian motion) 超显微镜的特点 Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 胶粒的扩散 斐克第一定律（Fick’s first law） 斐克第一定律（Fick’s first law） 斐克第二定律（Fick’s second law） 斐克第二定律（Fick’s second law） Einstein-Brown位移方程 Einstein-Brown位移方程 Einstein-Brown位移方程 Einstein-Brown位移方程 Einstein公式的验证 J.Perrin在显微镜下测量一个质点在时间t内的实际位移，可以算出D，并可算出Avgadro常数。 Einstein公式的验证 1. 证明了分子运动假说的正确性 2. 胶体的运动具备分子运动的性质。分子运动理论适用于胶体（依数性等）。 Einstein公式的验证 表7.3 不带电球粒在水中的扩散系数和布朗运动所需时间 扩散的应用 1. 求球形质点的r值： 3.1.2 分散体系的沉降 分散体系的沉降 在重力场中的沉降 在重力场中的沉降 在重力场中的沉降 在重力场中的沉降 在离心力场中的沉降 在离心力场中的沉降 在离心力场中的沉降 在离心力场中的沉降 在离心力场中的沉降 3.4 分散体系的沉降－扩散平衡 高度分布定律 高度分布定律 高度分布定律 第二节 胶体分散体系的光学性质 3.2.1 小颗粒的散射光 光散射现象 光散射的本质 Tyndall效应 3.2.2 Rayleigh公式 Rayleigh公式 Rayleigh公式 第三节 胶体分散体系的电性质 3.3.1 电动现象 胶粒带电的本质 胶粒带电的本质 电动现象 电泳（electrophoresis） 区带电泳 区带电泳 区带电泳 区带电泳 区带电泳 电渗（electro-osmosis) 流动电势（streaming potential) 流动电势（streaming potential) 沉降电势 (sedimentation potential) 3.3.2 双电层的基本理论 双电层（double layer) 平板型模型 扩散双电层模型 Stern模型 Stern模型 电动电势（electrokinetic potential） 9.3 溶胶的稳定性和聚沉作用 溶胶的稳定性 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值与聚沉能力 Schulze-Hardy规则 电解质对溶胶稳定性的影响 电解质对溶胶稳定性的影响 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 不同胶体的相互作用 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器 整个双电层厚度为?0 。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。