芳香性概念的新发展.PDF

第 22卷 第 1期 大学 化学 2007年 2月 严兢 宋寅 彭德高 李珉 (北京大学化学与分子工程学院 2005级 北京 100871) 关于芳香性的定义一直是人们关注 论的焦点。具有非传统芳香性的化合物层出不 穷, 芳香性的概念也因此有了很大的发展。本文具体介绍了同芳香性、莫比乌斯体系的芳香性、C60 以及三维结构中的芳香性、Y型芳香性等芳香性概念发展的前沿方向, 并尝试对芳香性概念的最 新发展作简要 论。 什么是芳香性? 如此简单的一个问题却令人难以回答。先回顾一下芳香性这个概念的由 来: 由于苯具有香味且最初是从苯甲酸脱羧制得, 而苯甲酸是从天然安息香胶得到的, 故出现 [ 1] 了芳香化合物这个名词 。随着人们对于芳香化合物认识的不断深入, 芳香性一词的使用范 围日益扩大, 从最初的苯系化合物扩充到非苯系化合物; 由中性分子扩充到离子; 由碳环化合 物扩充到含杂原子的环状有机物,乃至不含碳的无机环状化合物。而对于芳香性这个名词的 理解也逐步从化学性质转向物理性质, 从朴素直观走向本质深入。然而, 对于/ 什么是芳香 性0这样一个基本问题至今还没有一个统一圆满的回答。本文重点就芳香性的一些最新发展 进行简要介绍, 并对芳香性的定义作一些初步探 。 [ 2] 表 1列举了自休克尔规则提出以来比较重要的芳香性概念的发展方向 。 1 年代 提出者 概念 年代 提出者 概念 1938 EvansM G, WarhurstE 芳香过渡态 1979 ewarM R 芳香性 1945 CalvinM, W ilson KW 金属化合物的芳香性 1979 Schleyer P v R 双芳香性、平面内芳香性 1959 W instein S 同芳性 1982 Jemmis E , Schleyer P v R 4n + 2 间隙电子规则 1964 HeilbronnerE 莫比乌斯体系芳香性 1985 Shaik S S 苯中R 电子的键长交替效应 1965 Breslow R 反芳香性 1985 KrotoH W C 的发现 60 1970 Osawa E 超芳香性( C 体系) 1991 Iijmi a S 碳纳米管的发现 60 1972 BairdN C 三线态芳香性 1998 Schleyer P v R 类环轮烯( trannulenes) 1978 A ihara J 三维芳香性 2005 Schleyer P v R, Tsipis A C d轨道的芳香性 1 1. 1 (homoaromaticity) [3] 1959年,W instein提出同芳性的概念 , 用于解释某些共轭体系被打断但仍具有芳香性的 33 化合物的性质。同芳性概念的引入首先可以从同共轭或匀共轭( homoconj