芳香性概念的新发展-北京大学化学与分子工程学院.PDF

芳香性概念的新发展 严兢 宋寅 彭德高 李珉 （北京大学化学与分子工程学院 北京 100871） 摘要： 关于芳香性的定义一直是讨论的焦点。具有非传统芳香性的化合物层出不穷，而芳香性 的概念也因此有了很大发展。本文具体介绍了同芳香性，莫比乌斯体系的芳香性，C60 以及 三维结构中的芳香性，Y型芳香性等芳香性概念发展的前沿方向，并试图对芳香性的定义作 简要讨论。 关键词：同芳性; 莫比乌斯; C60 ; Y-芳香性; 芳香性定义; 一、概述 很少有一个概念有像芳香性一样高的引用频率，也很少有类似的概念引起如此多的争 议。先回顾一下芳香性这个概念的由来：由于苯具有香味且最初是从苯甲酸脱羧制得，而苯 甲酸是从天然安息香胶得到的，故出现了芳香化合物这个名词[1]。随着人们对于芳香化合物 的认识的不断深入，芳香化合物的范围日益扩大，由苯系化合物扩充到非苯系化合物：由中 性分子扩充到离子：由碳环化合物扩充到含杂原子的环状有机物，乃至不含碳的无机环化合 物。而对于芳香性这个名词的理解也逐步从化学性质转向物理性质，从朴素直观走向本质深 入。然而，对于“什么是芳香性”这样一个基本问题至今却没有一个统一圆满的回答。本文 重点就几个芳香性发展的最新方向做深入研究，并试图对于芳香性的定义作一些探讨。 表1列举了自休克尔规则的提出以来芳香性的新发展方向[2] [表1] 1938 Evans, Warhurst 提出芳香过渡态 1945 Calvin, Wilson 提出金属化合物的芳香性 1959 Winstein 同芳性概念的提出 1964 Heilbronner 预言了莫比乌斯体系的芳香性 1965 Breslow 反芳香性的发现 1970 Osawa “超芳香性”对于C60体系芳香性的预言 1972 Baird 三线态的芳香性 1978 Aihara 三维芳香性 1979 Dewar ó-芳香性 1979 Schleyer 提出双芳香性以及平面内（in-plane）芳香性 1982 Jemmis, Schleyer 建立4n + 2 间隙电子规则（interstitialelectron rule） 1985 Shaik and Hiberty 发现苯中ð 电子的键长交替效应 1985 Kroto, Heath, O’Brien, C60的发现 Curl, Smalley 1991 Iijima 碳纳米管的发现 1998 Schleyer 类环轮烯（trannulenes） 2005 Schleyer and Tsipis d 轨道的芳香性 二、芳香性概念发展的几个前沿方向 下面就芳香性的几个大学有机教材中涉及但讨论不多的、比较前沿的概念做进一步深入 探讨。 （一）同芳性（homoaromaticity） 1959 年，Winstein 提出同芳性的概念[3]用于解释某些共轭体系被打断但仍具有芳香性 的化合物的性质。在此之后，同芳性的定义及其应用都有了很大的发展，从最初的正离子逐 渐推广到中性分子以及阴离子体系，从有机化合物推广到无机化合物，并出现了同反芳香性 （homoantiaromaticity）以及同富勒烯芳香性（和 homofullerenes）等等新概念. 以下是同芳性的几个经典例子： 1 2 3 4 5（x=O、NH、Cl） （1）概念的产生 同芳性概念的引