硕士生物仪器分析之紫外可见光谱3.pptVIP

紫外－可见光谱 分子的总能量是其键能(电子能)、振动能和转动能的总和，当分子从辐射的电磁波吸收能量之后，分子会从低能级跃迁到较高的能级。 生色团 (chromophore)：产生紫外(或可见)吸收的不饱和基团，如C＝C、C＝O、NO2等。 助色团 (auxochrome)：其本身是饱和基团(常含杂原子)，它连到生色团时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加(或同时两者兼有)，如：OH、 NH2、Cl等。 深色位移 (bathochromic shift)：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长。深色位移亦称为红移(red shift)。 浅色位移 (hypsochromic shift)：由于基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变短。浅色位移亦称为蓝移(blue shift)。 增色效应 (hyperchromic effect)：使吸收强度增加的效应。 减色效应 (hypochromic effect)：使吸收强度减小的效应。  A. 饱和的有机化合物 a. 饱和的碳氢化合物 σ→ σ*跃迁，紫外吸收的波长很短。 b. 含杂原子的饱和化合物 杂原子一般为助色团，有n → σ*跃迁。近紫外区仍无明显吸收。 硫醚、二硫化物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外有弱吸收，但其大多数均不明显。 B. 含非共轭烯、炔基团的化合物 都含π电子，可以发生π→π*跃迁，其紫外吸收波长较σ→ σ*为长，但乙烯吸收在165nm、乙炔吸收在173nm。因此，它们虽名为生色团，但若无助色团的作用，在近紫外区仍无吸收。 C. 含不饱和杂原子的化合物 σ→ σ*、 π→π*属远紫外吸收， n → σ*亦属远紫外吸收，不便检测， 但 n →π*跃迁在紫外区，可检测。吸收强度低，但吸收位置较佳，易于检测。因此，在紫外鉴定中是不应忽视的。 B. 共轭醛、酮紫外吸收(K带)的计算 一些共轭羧酸的UV吸收： 化合物 实测值（ε×104） 计算值 CH2=CHCO2H 200（1.0） CH3CH=CHCO2H 205（1.4） Ph=CHCO2H 220（1.4） 222（217＋5） CH3 (CH=CH)2CO2H 254（2.5） 256（30＋18＋208） CH3 (CH=CH) 3CO2H 294（3.7） 286（60＋18＋208） CH3 (CH=CH)4CO2H 332（4.9） 316（90＋18＋208） A. 苯 苯环显示三个吸收带，它们均起源于苯环π→π*的跃迁，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色团在苯环上取代的衍生物 D. 生色团在苯环上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOO-CN E. 多取代苯环 F. 杂芳环化合物 A. 苯 苯环显示三个吸收带，它们均起源于苯环π→π*的跃迁，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色团在苯环上取代的衍生物 D. 生色团在苯环上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOO-CN E. 多取代苯环 F. 杂芳环化合物 A. 苯 苯环显示三个吸收带，它们均起源于苯环π→π*的跃迁，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色团在苯环上取代的衍生物 D. 生色团在苯环上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOO-CN E. 多取代苯环 F. 杂芳环化合物 ① 化合物在220－800nm内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至可能是非共轭的烯。 ② 220－250nm内显示强的吸收(ε近10000或更大)，即存在共轭的两个不饱和键(共轭二烯或a,b －不饱和醛、酮)。 ③ 250－290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。 ④ 250－350nm内显示中、低强度的吸收，说明碳基或共轭羰基的存在。 ⑤ 300nm以上的高强度吸收，说明该化合物具有较大的共轭体系。若高强度吸收具有明显的精细结构。说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物的存在。 主机由光源（氘灯或钨灯）、单色器（或双色器）、样品室、检测系统、电机驱动、计算机接口、电源等部分组成。 在决定一系列维生素、抗菌素及一些天然物结构曾起过重要作用，如维生素A1、A2、B12、B1、青霉素、链霉