AlCl3催化对位取代苯胺与丙烯腈加成反应的研究Anilinationof.PDF

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 4 期, 643～647 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 4, 643～647 ·研究简报· AlCl 催化对位取代苯胺与丙烯腈加成反应的研究 3 赵 莹* 叶翠层 谭晓燕 杨 志 ( 中南林业科技大学应用化学研究所 株洲 412006) 摘要 报道了无水 AlCl3 催化 5 种对位取代苯胺与丙烯腈发生 Michael 加成反应生成相应的 N-氰乙基对位取代苯胺、 N,N- 二氰乙基对位取代苯胺, 结果表明, AlCl3 对该类反应具有很高的催化活性. 在丙烯腈稍过量、较低温度、少量 AlCl3 催化剂的催化下, 主要生成 N-氰乙基对位取代苯胺, 收率达 88%～90%; 在丙烯腈过量较多、75～85 ℃及较多 AlCl3 催化剂的催化下, 主要生成 N,N- 二氰乙基对位取代苯胺, 收率达 88%～91%. 当加入 Lewis 碱 NaOAc 作助催化剂时有 利于提高 N-氰乙基对位取代苯胺的选择性和收率; 当加入 Lewis 酸 ZnCl2 作助催化剂时则有利于提高 N,N- 二氰乙基对 位取代苯胺的选择性和收率. 并对合成的 5 种 N,N- 二氰乙基对位取代苯胺用 TG-DTA, UV, IR, NMR 和元素分析进行了 物性和结构表征. 关键词 AlCl3; N-氰乙基对位取代苯胺; N,N-二氰乙基对位取代苯胺 Anilination of Acrylonitrile with p-Substituted Anilines Catalyzed by AlCl3 Zhao, Ying* Ye, Cuiceng Tan, Xiaoyan Yang, Zhi (Institute of Applied Chemistry, Central South University of Forestry Technology, Zhuzhou 412006) Abstract Michael addition reactions of acrylonitrile with p -substituted anilines have been carried out un- der various experimental conditions in the presence of AlCl , AlCl -NaOAc, or AlCl -ZnCl , resulting in 3 3 3 2 N-β-cyanoethyl-p -substitutional anilines and N ,N-bis(2-cyanoethyl)-p -substitutional anilines in high yields. And all of N ,N-bis(2-cyanoethyl)-p -substituted anilin