化学工艺学教案8(化工12本)-胡江良分析.doc

化学工艺学 课程教案 课次 8 课时 2 课 型 （请打√） 理论课√ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□ 授课题目（教学章、节或主题）： 第3章 合成氨 3.4 合成氨；3.5合成氨生产的发展趋势 教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）： 1.理解合成反应的特点、化学平衡和化学反应动力学； 2.熟悉氨合成催化； 3.理解合成氨工艺条件选择； 4.掌握合成氨基本工艺步骤和流程； 5.熟悉合成塔的结构特点、基本要求和分类 6.了解合成氨生产的发展趋势。 教学重点及难点： 重点：合成氨反应的特点、平衡和反应动力学 难点：氨合成基本工艺步骤和合成塔的结构特点。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 第3章 合成氨 氨合成是提供液氨产品的工序，是整个合成氨流程中的核心部分。它的任务是在高温高压和催化剂存在的条件下将经过精制的氢氮混合气直接合成为氨，然后将所生成的气体氨从反应气和生成气的混合气体中冷凝分离出来，得到产品液氨，分离氨后的氢氮气体循环使用。 3.4 氨合成 3.4.1氨合成原理 3.4.1.1氨合成反应的特点 氨合成的化学反应式为： 1.5H2+0.5N2=NH3+Q 特点： ①该反应是可逆反应：在氮气和氢气反应生成氨的同时，氨也分解成氢气和氮气，前者称为正反应，后者称为逆反应。②该反应是放热反应：在生成氨的同时放出热量反应热与温度、压力有关。③该反应是体积缩小的反应：从反应式可以看出，由1.5个分子的氢和0.5个分子的氮，反应后生成1分子的氨，在化学反应过程中，体积减少。④反应需要有催化剂：实践证明，在没有催化剂存在的条件下，生成氨的反应速度相当缓慢，在300～500℃3.4.1.2氨合成反应的化学平衡 应用化学平衡移动原理可知，低温、高压操作有利于氨的生成。但是温度和压力对合成氨的平衡产生影响的程度，需通过反应的化学平衡研究确定 (1) 其平衡常数为： 式中： p，pi—分别为总压和各组分平衡分压； yi—平衡组分的摩尔分数 (2) 平衡氨含量 平衡氨含量是在一定的温度、压力和氢氮比等条件下，反应达到平衡时氨在气体混合物中的摩尔分数。 平衡氨含量即反应理论最大产量。 (3) 影响平衡时氨浓度的因素 a、 b、Kp越大。低温催化剂为发展方向。 c、d、3.4.1.3氨合成反应的动力学 （1）反应机理 在催化剂作用下氢和氮合成氨的反应是气固催化反应，反应需经历扩 散、吸附、反应、脱附、扩散的历程。氮在催化剂表面活性中心上的吸附是最慢的一步，是氨合成反应的控制步骤。 （2）反应速率 （3）影响氨合成反应速率的因素 影响氨合成反应速率的主要因素有温度、压力、氢氮比、惰性气体的含量等。 ①温度：合成氨的反应是可逆反应，温度对正逆反应速率都有影响，反应存在最适宜的温度，具体值由气体组成、压力和催化剂活性决定。 ②压强：增大压强，氢氮比的分压也相应增加，相互碰撞机会也增加，故净反应速率大大增加。 ③氢氮混合气组成：从化学平衡看，氢氮比应为3，但从动力学角度看，提高氮气分压反应速率增加，最终结果是收率提高，可适当提高氮的比例，让氮气稍过量，通常生产中控制氢氮比为2.8～2.9 ④惰性气体含量：惰性气体含量既对平衡浓度有影响，又对反应速率有影响，而且其影响结果是一致的，即惰性气体含量增加使反应速率下降，同时使平衡氨浓度降低。 3.4.2氨合成的催化剂 可以作为合成氨催化剂的物质很多，如铁、铂、锰、钨、铀等，但以铁为主体的催化剂由于具有原料来源广、价格低廉、在低温下有较好的活性、抗中毒能力强、使用寿命长等优点而被合成氨工业广泛使用。 3.4.2.1催化剂的组成和作用 铁催化剂的主要成分是Fe2O3和FeO； 但其活性组分是由氧化铁还原而得的α型纯金属铁，而不是铁的氧化物。催化剂组成：三氧化二铁(Fe2O3)和氧化亚铁(FeO)。此外，催化剂中还加入各种促进剂。 （1）氧化铁的组成和作用 当Fe2+/Fe3+接近或等于0.5时，还原后催化剂的活性最好，氧化铁在催化剂中的作用是经还原生成σ-Fe活性中心，使催化剂具有催化活性。 （2）促进剂的组成和作用 促进剂又称助催化剂，是一类本身不具活性或活性很小的物质，但加入催化剂中能改变催化剂的部分性质，如化学组成、离子价态、酸碱性、表面结构、晶粒大小等，从而使催化剂的活性、选择性、抗中毒性、稳定性得以改善。合成氨铁催化剂中使用的促进剂有三氧化二铝(A12O3)、氧化镁(MgO)、氧化钾(K2O)、氧化钙（CaO)、二氧化硅(SiO2)等。 催化剂中加入的三氧化二铝和氧化镁能与三氧化二铁形成固熔体。当铁催化剂被还原为活性铁，而三氧化二铝不被还原，起骨架作用，从而防止铁细晶长大，增加了催化剂的比表面积，提高了活性。 不足：加入三氧化二铝后会减慢催化剂的