酚羟基的引入.PPT

化学083班 06号 江振楠 化学083班 10号 郑敏军 羟基的简介 羟基，又称氢氧基。是由一个氧原子和一个氢原子相连组成的一价原子团，化学式-OH。 在有机化学的系统命名中，在简单烃基后跟着羟基的称作醇， 羟基直接连在芳烃环上的称作酚。 羟基的性质 1.还原性，可被氧化成醛或酮或羧酸 2.弱酸性，醇羟基与钠反应生成醇钠，酚羟基与氢氧化钠反应生成酚钠 3.可发生消去反应，如乙醇脱水生成乙烯 羟基的类型 （1）醇羟基 ：R-OH （2）酚羟基 : Ar-OH （3）羧羟基 : R-COOH 羟基-OH的转换 -OH的引入:加成，还原，氧化，取代 开环，水解 -OH的消除：脱水，取代，氧化，酯化 引入-OH： (1)醇羟基的引入： 烯烃与水、醛（酮）与HCN、亚硫酸钠加成或与格式试剂、羟胺反应加成 卤代烃、酯、胺的水解 羰基（醛、酮、酰卤、酰胺、酸酐和酯）的还原 羰基的化合物的缩合反应 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇 (3)羧羟基的引入 醛、醇、酮、烃基苯（与苯相连的C原子上有H)、甲基酮（卤仿反应，少一个碳）的氧化 酰卤、酸酐、 酯、 酰胺、腈、醛、醇、取代芳烃烯烃的氧化的水解 插入CO2（羧基化） 通过卤代烃合成多一个碳的羧酸 插入CO（羰基化） 草酸、乙二酸加热 丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯合成羧酸 羟基-OH的消除 1消去反应:羟基与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 2取代反应：  （2）酚羟基与溴甲烷，硫酸二甲酯，α-氢取  代羧酸 3 氧化反应:醇，酚羟基可被氧化成羰基(醛，酮） 4 酯化反应： （1）醇羟基与无机酸的反应： （2）醇羟基与有机酸的反应： （3）酚羟基与酰卤和酸酐的反应： 羟基—OH的转换： 各官能团之间的转换：以丙醇为例 羟基—OH的应用 【作??者】 周辉;董世昌;李立威 【刊??名】中国药业 【出版日期】2010 【期??号】第6期 【摘??要】目的 改进对羟基苯甲醛的合成工艺.方法 以对硝基甲苯为原料,通过与Na2Sx氧化还原反应合成对氨基苯甲醛,不经分离直接进行重氮化及水解制得对羟基苯甲醛,无需有机溶刺进行产物萃取.结果总收率为82%.结论 改进后的工艺收率高,操作步骤更简单,更适宜于规模化生产. （1）对硝基甲苯合成对羟基苯甲醛的工艺改进 （2）邻酚羟基二芳基甲酮化合物是合成天然产物、药物以及一些有机材料的重要中间体 参考文献 化学课件 万常峰, 范锦敏, 张金堂, 汪志勇. 邻位酚羟基作为辅助基团的铜催化二级醇的氧化[J]. 科学通报, 2010, (24期) 周辉,董世昌,李立威.中国药业,2010 ,(6期) * 羟基-OH 转换 类型 应用 返回 (2)酚羟基的引入： 酚钠盐过渡中通入CO2 卤苯的碱性水解， 异丙苯氧化法制苯酚， 重氮盐法 环氧乙烷的开环反应 RX （1）醇羟基与卢卡斯试剂（无水氯化锌和浓盐酸）反应 （3）羧羟基与卤素，酯基，烷氧基，胺基取代反应 此外，酚羟基能与NaOH反应生成酚钠盐 而CO2就能将酚从其酚钠盐的水溶液中游离出来 烯 烷 炔 还原 水 解 酯 化 酯 羧酸 醛 醇 卤代烃 氧化 氧化 水解 胺 醚 还原 氨解 水化 cH3CH2CH2NH2 NH3 CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 CH3CH2COOCH2CH2CH3 浓H2SO4 NaOH/H2O 返回 返回 *