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透明聚酰胺的专利技术分析 　　摘 要：透明聚酰胺是一?N主链含特殊结构的聚酰胺，是具有优异的机械强度、透光率、尺寸稳定性、耐热耐腐蚀和耐磨性等优点的高性能合成树脂，在精密光学仪器、耐压视窗、食品包装以及高档体育器材等领域有着广泛的应用。本文从专利的角度出发，对透明聚酰胺材料专利申请状况和技术发展路线进行了梳理，有助于了解该专利技术的发展脉络、重要申请人相关技术分布。 　　关键词：透明聚酰胺；结构；专利技术；综述 　　前言 　　普通尼龙如PA6、PA66等大多为结晶或半结晶尼龙，是不透明的，透明聚酰胺大多是是无定形聚酰胺或者晶体尺寸小于可见光的波长的微晶型聚合物。要得到尼龙透明需要阻止结晶或使晶体尺寸缩小到可见光波长以下[1]。 　　透明聚酰胺可以是脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺、共聚尼龙，脂肪族透明聚酰胺通常含有支链或脂环结构。透明尼龙机械性能、耐热性、耐腐蚀和耐磨性能优良，可被广泛应用于精密光学仪器、汽车和电子产品、视窗、透明容器器壁等[1-2]。 　　本专利分析报告主要从合成透明聚酰胺的专利申请量、申请人、重要专利出发，分析梳理透明聚酰胺的技术发展脉络，为国内透明聚酰胺的研发和应用提供一定的参考。 　　1 透明聚酰胺专利申请年份分布 　　透明聚酰胺起源与20世纪40年代，在20世纪30年代聚酰胺出现后不久就出现了透明聚酰胺。杜邦公司最早请了涉及透明聚酰胺的专利GB568044。早期的专利申请量比较少，但是呈增长趋势，上世纪60年代至80年代增长较快，上世纪80年代后到本世纪一直保持平稳增长。透明聚酰胺专利申请年份（截至2016年6月）分布图如图1。 　　2 透明聚酰胺专利申请地区分布 　　透明聚酰胺专利申请地区分布如下图所示，从中可以看出日本的透明聚酰胺申请量最大，其次是美国、德国、中国。日本虽然不是最早开始发现透明聚酰胺的，但是后来居上，申请量较大。DE德国，GB英国，US美国，JP日本，CN中国，KR韩国，FR法国，CA加拿大，EP欧洲，AU澳大利亚。 　　3 透明聚酰胺领域重要申请人及专利申请年份分布 　　透明聚酰胺领域重要申请人及专利申请年份分布如图2所示（截至2016年6月）。 　　本领域的重要申请人包括：EMS（瑞士化学）、ASAHI（日本旭金属工业）、BAYER（德国拜耳）、UBE（日本宇部）、TORAY（日本东丽）、CIBA（瑞士汽巴精化）、INVENTA，DU PONT（美国杜邦）虽然最早制备出透明聚酰胺，并最早使用脂环、芳环制备透明聚酰胺，但专利申请量并不多。EMS从上世纪70年代开始进入透明聚酰胺领域，后迅猛发展，上世纪90年代后至今发展迅速，进入本世纪称为本领域申请数量最多的申请人。BAYER从上世纪60年代开始申请透明聚酰胺的专利，70年代申请较多，随后申请量减少。ASAHI在透明聚酰胺领域在上世纪八、九十年代较为活跃。 　　4 透明聚酰胺领域重要专利及申请人分析 　　杜邦公司先申请了涉及透明聚酰胺的专利，GB568044公开了己二胺己二酸盐、己二胺癸二酸盐、己内酰胺制备透明聚酰胺，用于膜、纱线、纤维、包装材料、装饰薄片等。 　　杜邦公司随后请了脂环二胺双（4-氨基环己基）甲烷和至少四个碳原子的直链烷基二酸制备聚酰胺的专利US2512606，其中实施例1、2、6制备的聚酰胺是透明的，这是首次使用含脂环结构的二胺制备透明聚酰胺的专利，所用的脂环结构是后续制备透明聚酰胺的主要结构。杜邦请了双（4-氨基环己基）甲烷和间苯二甲酸制备透明聚酰胺的专利US2696482，使用脂环族二胺和芳族二羧酸制备透明聚酰胺。 　　EMS从上世纪70年代开始进入透明聚酰胺领域，后迅猛发展，上世纪90年代后至今发展迅速，进入本世纪成为本领域申请数量最多的申请人。EMS大多是用脂环二胺和/或芳族二羧酸制备透明聚酰胺。EMS CHEMIE AG20020418申请了二胺和有芳香核的二羧酸制备透明聚酰胺的专利EP1130059B1、CN1507466B，二胺是芳族、脂环二胺，用作光学透镜、纤维、板材等，请了10-70mol%双-（4-氨基-环己基）-甲烷+90-30mol%双（4-氨基-3-甲基-环己基）-甲烷+100mol%C8-14长链脂肪族二酸制备透明聚酰胺的专利CN1467236A。 　　结束语 　　在申请量方面，透明聚酰胺的全球专利申请处于逐年递增的状态。在技术方面，最早使用多种酰胺盐共聚制备透明聚酰胺，而后开始使用脂环族单体、芳香族单体制备透明聚酰胺，发展到后期，在聚酰胺的结构上已经较少有创新，目前大多采用多种单体或聚酰胺共混，或添加一些功能性助剂，以制备较好综合性能