特殊石墨烯结构对锂离子电池负极材料Co3O4和Si的性能优化的分析研究.pdf

特殊石墨烯结构对锂离子电池负极材料 Co O 和 Si 的性能优化研究 中文摘要 3 4 特殊石墨烯结构对锂离子电池负极材料Co O 和Si 的 3 4 性能优化研究 中文摘要 高比容量锂离子电池负极材料的开发和性能优化是实现锂离子电池在动力和储 能领域应用的关键环节之一。然而高比容量负极材料在实际应用方面依然存在较大的 挑战，并表现出一些相似的基础性问题，如显著的体积效应、颗粒的团聚以及固体电 解质界面膜的动态重构等。本论文从这些基础性问题出发，主要采取制备石墨烯复合 负极材料的方法，重点开展金属氧化物 Co3O4 负极和硅基负极材料的性能优化工作。 针对这两种材料各自的特点，我们分别引入具有面内缺陷的多孔石墨烯以及三维石墨 烯空心球这两种特殊的石墨烯结构，并借助这些特殊的石墨烯结构，实现对 Co O 和 3 4 硅基负极电化学性能提升的目的。 针对 Co O 材料体积效应大以及纳米颗粒容易团聚的问题，我们制备并引入了一 3 4 种具有大量孔径在 5-10 nm 面内缺陷的多孔石墨烯，并利用水热反应在其表面原位诱 导生长超高密度的 Co O 纳米颗粒。在这种新颖的复合材料中，面内缺陷不仅可通过 3 4 活性官能团诱导 Co3O4 纳米颗粒的生长，同时也可有效地将其粒径限制在 10 nm 以 下。这种复合材料具有非常合理的结构，尽管 Co3O4 的质量分数高达 93%, 但所有颗 粒均能牢固地锚定在石墨烯表面并高度有序分散，石墨烯作为导电载体的作用也得到 了最大程度地发挥。在电化学循环过程中，由于 Co3O4 颗粒细小，因而体积效应弱， 并可始终锚定在石墨烯表面不发生团聚和脱落，复合材料可始终保持结构和导电环境 的稳定性，因此表现出非常优异的倍率和循环性能； 针对硅基负极体积效应大以及固体电解质界面膜的动态重构的问题，我们发展了 一种高温原位固相方法，在硅纳米颗粒外围原位生长封闭的石墨烯空心球，并利用沉 积-溶解牺牲层的方法预留一定的空间。在这种复合材料中，石墨烯空心球可以将硅 纳米颗粒限制在一个封闭的导电环境中，避免其与电解液的接触，解决了硅表面固体 电解质界面膜的动态重构的问题，同时也为硅提供了稳定的导电接触。此外，石墨烯 I 中文摘要 特殊石墨烯结构对锂离子电池负极材料 Co O 和 Si 的性能优化研究 3 4 空心球内部的预留空间可以很好地适应硅纳米材料的体积膨胀；石墨烯空心球优异的 机械性能还可以在预留空间不足的情况下，保证复合材料结构的稳定性。因此，这种 复合材料表现出非常优异的循环和倍率性能，并且在长期循环过程中始终保持较高的 库伦效率。 关键词：锂离子电池；负极材料；高比能；多孔石墨烯；石墨烯空心球；Co O ；Si 3 4 作 者：薛鹏 指导教师：