一、环氧树脂的概念-中国环氧树脂网.docVIP

环氧树脂清洁生产工艺 刘 守 贵 王 家 贵 （中昊晨光化工研究院 四川 自贡 643201） 摘要：本文结合环氧树脂行业的生产和污染现状，从生产工艺和“三废”治理两个方面概要介绍新颖的实现环氧树脂清洁生产的方法和途径。 关键词： 环氧树脂 清洁生产 一 引言 我国人均土地占有量和水资源占有量只有世界人均占有量的1/3和1/4，人均矿产资源不足世界平均水平的1/2传统的高消耗、低产出、高污染的生产方式进一步恶化环境，加速耗竭有限的资源每年由于污染造成的经济损失在1000亿元以上转变传统的发展模式，实现经济与环境的协调发展清洁生产是指既可满足人们的需要又可合理使用自然资源和能源并保护环境的实用生产方法和措施，其实质是一种物料和能耗最少的人类生产活动的规划和管理，将废物减量化、资源化和无害化，或消灭于生产过程之中。同时对人体和环境无害的绿色产品的生产亦将随着可持续发展进程的深入而日益成为今后产品生产的主导方向。将污染物消除或削减在生产过程中，使生产末端处于无废或少废排放状态。特点就是将生产与治理有机结合起来，实现资源和能源的最佳配置环氧树脂优的机械性能、绝缘性能、耐腐蚀性能、粘接性能和低收缩性能广泛应用涂料、浇注、封、层压、粘接等。代表性是双酚A型环氧树脂生产规模小达不到经济规模管理方式落后，操作自动化、机械化程度低，产品的原材料、能耗高物料流失多“三废”产生量布局分散，大多数只能单独分散进行污染治理，即使资金技术都能解决经济上也很难过关环氧树脂于2003年1月1日起施行《中华人民共和国清洁生产促进法》把实施清洁生产当作深化工业污染防治，的战略措施和根本途径。实现可持续发展 平均聚合度 n=0～19。n=0～2为液体环氧树脂， n=2～19为固体树脂。从反应方程式可以看出，不管采用何种直接法生产工艺，均会副产生成盐和水。要将盐与环氧树脂分离，去除干净，通常的生产工艺为使用芳香烃类或酮类有机溶剂进行溶解萃取，由于有机溶剂的引入，不可避免带来环境问题。例如水洗过程中不可避免会发生乳化现象；有机溶剂相进入水相，产生水洗废水；由于反应过程的不可控制性，必然产生一些普通溶剂难溶的环氧树脂的高聚物（俗称老化树脂）。 合成包括一步法和二步法。一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚，环氧氯丙烷二步法工艺是双酚A和环氧氯丙烷在催化剂作用下，通过加成反应生成二酚基丙烷氯醇醚中间体，在NaOH存在下进行闭环反应，生成环氧树脂一步法和二步法树脂中残留量杂质，如水、有机溶剂、NaCl、游离酚、环氧氯丙烷物等环氧树脂的电性能、色泽、贮存性固化物的性能。无机氯W= ×Q 0.8771＋EV2 式中W——双酚A用量 （kg） EV1——液态基础环氧树脂环氧值 （eq/100g） EV2——液态成品环氧树脂环氧值 （eq/100g） Q——液态基础环氧树脂投料量 （kg） 对于中低溴含量的溴代双酚A型固体环氧树脂同样可以采用类似双酚A型固体环氧树脂的二步扩链法进行生产，具体四双酚A用量计算公式如下： EV1－EV2 W= ×Q 0.3667＋EV2 式中W——四溴双酚A用量 （kg） EV1——液态基础环氧树脂环氧值 （eq/100g） EV2——液态成品环氧树脂环氧值 （eq/100g） Q——液态基础环氧树脂投料量 （kg） 3.2 采用闭路循环工艺治理“三废” 环氧树脂生产主要产生废水，每生产一吨环氧树脂同时产出高浓度有机、无机废水8～16吨，废水中含盐、碱、甲苯、甘油、老化树脂等无机、有机污染物，其CODcr高达2.0～×104mg/l，处理难度极大。高浓度废水污染的治理问题已经成为阻碍环氧树脂行业发展的一个急需解决的关键问题。 3.2.1国外环氧树脂废水处理方法[11] 国外环氧树脂废水有三种处理方法，即喷雾干燥法、焚烧法和稀释生化法。喷雾干燥法即将环氧树脂废水喷雾干燥得到氯化钠，氯化钠经异丙醇萃取用于氯碱工厂作为电解生产氯气和氢氧化钠的原料；焚烧法即先多级蒸馏环氧树脂废水，分离出甲苯回收利用，浓缩脱水得到粗盐，再进焚烧炉焚烧处理；单纯的稀释生化法则是将废水先稀释，然后进行生化处理。废水稀释的目的主要是减轻废水中Cl－和甲苯对微生物的毒害，同时废水的BOD与COD之比小于0.2，生物可降解性极差，而且环氧树脂废水中含有的老化树脂为大分子中间产物，不能被微生物利用。 安徽化工研究院司景[12]提出如下的环氧树脂废水治理工艺：含甲苯废水静置分离粗甲苯，经提馏可回收精甲苯；废水中的甲苯浓度降至560～570mg/l。由于高浓度甲苯废水的可生化性较差，不易被生化降解，需采用活性炭吸附塔