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第十五章  质谱法;前言;④作色谱检测器 (色-质联用)是高灵敏度、高选择性、 快速有效的仪分方法 不能单独作有机混合物的分析;游离基或 中性分子; ①以最强峰(基峰)为100 %，其余峰与之相比 ---称相对丰(强)度 ;p310 教材有错;图15-3 MS仪示意图;⑴离子源;①推分子量和作定量分析--准分子离子峰（MH+，M+1）强 ②易得化合物基团信息--分子中C-C键断裂的可能性较小;甲苯磺丁脲 EI 质谱图; (2)质量分析器;①单聚焦质量分析器: 低分辨仪器(测准到1amu);③四极杆质量分析器; (3)质谱仪的主要性能指标;一、MS中的主要离子;1. 分子离子( );2. 碎片离子;3. 同位素离子;4. 亚稳离子(m?); 二、阳离子的裂解类型; ;大基团优先去;?;4. ?-开裂;(二)重排开裂 2个?键的断裂,脱去一中性分子;P323 烯烃: OE(偶质量) → m/z42( OE, 偶质量) P324 取代苯: OE(偶质量) → m/z92 ( OE, 偶质量) ;①以六元环中非共轭双键为起点的两个?-开裂 ②脱去平行于双键的烯（炔）分子;3. 四元环重排;（1）取代苯——α开裂，产生m/z77苯离子， p324 进一步裂解成环丙烯离子和环丁二烯离子。 ;芳烃的MS图;第三节 质谱分析法; 一般出现在MS的最右端，但m/z最大的峰不一定为 峰。　;芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞ 脂环化合物＞直链烷烃＞ 酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞ 支链烷烃＞醇。;5. EI源中，当电子轰击电压降低，强度增加的峰是 峰。用软电离技术得准分子离子峰(如MH+) ;(二) 分子式的确定;同位素相对丰度法(p332);Beynon表;(1) 确认 峰，确定分子量 (2)同位素丰度法或精密质量法定分子式,算U=？ (3) 推测化合物可能类别和其中的Cl，Br，S (4)解析主要峰归属及峰间关系,推测可能结构; 例15-1 正庚酮有3种异构体(庚酮-2、庚酮-3、庚酮-4)，图15-15为其中之一质谱图。试根据质谱信息推测正庚酮类型;例15-2 已知分子式为：C9Hl0O2 ，推断结构式。;(5)验证；m/z108为重排离子峰：四元环重排;该重排反应为醋酸苄酯或苯酯的特征反应，而苯酯产生C6H5O??H(m/z94)离子。; 用UV、IR、NMR及MS进行综合解析，确定未知物 结构式或立体构型，各谱相互补充、验证。 一、解析程序 ???多种波谱综合解析，灵活应用各图谱提供的信息。;二、解析示例;③ NMR: 三组峰说明分子中含有三类质子。 峰组数C数，可能有对称结构。 积分曲线高度比为2:2:3—4H:4H:6H。;?0.86(t, 3H) CH3-CH2-;(5) 验证：;例15-4 某未知物UV: 95％乙醇溶液中?max245nm (1g ?max 2.8)； MS: 峰m/z130 元素分析: 分子式为 C6H10O3； NMR: ?1.2(t,3H) ， ?2.20 (s,3H) ，?3.34 (s,2H)， ?4.11(qua,2H) ； IR: 如图15-12。;解析; 分子式减去羰基与酯基：C6H1003– C2O3= C4H10， 两个-CH3与两个-CH2-。;;72;M-15;①正确标出的 , , 位置, ?-、?-裂解，m/z和H-转移 ②写出阳离子、游离基、中性分子 的结构碎片 ③正确写出取代苯的一系到碎片离子 ④ 离子结构的互变 ⑤MS解析作验证;