华南理工大学考研课件-高分子物理-高聚物的分子量分布.pptVIP

第五章 高聚物的分子量分布 第一讲 上节内容复习 分子量测定方法 一、端基分析法 二、稀溶液的依数性 ----沸点升高、冰点下降、气相渗透法 三、膜渗透压法 四、光散射法 五、小角激光光散射 六、超速离心沉降法 七、粘度法 八、凝胶渗透色谱法 第五章 高聚物的分子量分布 （4）高分子在两相中的分配 二、分级实验方法 逐步沉淀法 逐步降温法 逐步加沉淀剂法 逐步溶解法 梯度淋洗 柱上溶解法 第五章 高聚物的分子量分布 第二讲 * * 本章主要内容 分子量分布的表示方法 ?基于相平衡的分级方法 ?凝胶色谱法 主要掌握 1、高聚物分子量分布的表示方法 2、高分子溶液分级方法 3、GPC的基本原理 4、数据处理 聚合物分子量具有多分散性，分子量分布对聚合物各 方面性能都会产生很大影响。聚合物的相对摩尔质量 分布与材料的抗张强度、抗冲强度、耐褶度和成型加 工性能都有密切的关系。 研究聚合物分子量分布的意义 第一节 分子量分布的表示方法 1、图解表示法 离散型分布图 重量或数量微分分布曲线 积分分布曲线图 2、分子量分布函数 Schulz分布函数 董履和分布函数 对数正态分布函数 第二节 聚合物的分级 (1)利用聚合物溶解度 的分子量依赖性 沉淀分级 柱上溶解分级 梯度淋洗分级 (2)利用高分子在溶液中的分子运动性质：超速离心 沉降速度法 、动态光散射 (3)利用高分子颗粒大小(体积）的不同 ：凝胶渗透色谱法 、电子显微镜直接观察 对聚合物进行分级是得到窄分布 试样的有效方法 分级原理及方法 逐步降温法 逐步加沉淀剂 一、高分子溶液的相分离 -----利用溶解度的分级方法 （1）聚合物-溶剂二元体系 （2）聚合物-溶剂-沉淀剂三元体系 例1：聚苯乙烯-环已烷体系 例2 PMMA - THF-甲醇 对沉淀剂的要求： 沸点不宜太高 与溶剂要混溶 对聚合物不溶 价格较低 （3）热力学分析 （4）高分子在两相中的分配 （1）聚合物-溶剂二元体系 例1：聚苯乙烯-环已烷体系 临界共溶温度Tc(UCST) 当温度低于Tc 溶液分为两相：凝液相+稀溶液相 分子量越高Tc越高， 存在于凝相中 较高分子量级分 从凝相中分离出来 继续降温 次高分子量级分析出 . . . 例2 PMMA - THF-甲醇 加入沉淀剂甲醇 溶液分为两相： 凝液相+稀溶液相 分子量越高， 溶解性越差 较高分子量级分 从凝相中分离出来 继续加沉淀剂 次高分子量级分析出 . . . （2）聚合物-溶剂-沉淀剂三元体系 （3）热力学分析 相分离的必要和充分条件：两种不同浓度下的溶剂的化学位具有相同的数值,即?1=?1‘，此时 高分子的临界浓度（即出现相分离的起始浓度） x为链段数，随分子量增加面增加，故分子量越高 ，出现相分离的起始浓度越低 临界共溶点时的Huggins 常数 当分子量不太大时?1c1/2,当M??时， ?1c ?1/2 临界共溶温度Tc与分子量和?温度的关系 ?温度是分子量趋于无穷大时聚全物的临界共溶温度，是求?温度的另一种方法 f’：高分子在浓相中的重量分数 f: 高分子在稀相中的重量分数 R：浓相与稀相高分子体积分数之比 ?：两相分配系数 X: 高分子的链段数，越大则分子量越高 ? 二、分级实验方法 高分子 + 溶剂 改变温度 或加沉淀剂 干燥浓相M1 M3, M4 。。。 稀溶液相 浓溶液相 + 改变温度 或加沉淀剂 干燥浓相M2 稀溶液相 浓溶液相 + 改变温度 或加沉淀剂 逐步沉淀分级 涂有试样的柱子 加溶剂与沉淀剂的混合液 干燥 M1 M3, M4 。。。 试样柱 溶溶相 + 加溶剂与沉淀剂的混合液，沉淀剂含量稍低 干燥 M2 试样柱 溶液相 + 加溶剂与沉淀剂的混合液，沉淀剂含量更低 柱上溶解分级 涂有试样的柱子 加溶剂与沉淀剂的混合液 干燥 M1 M3, M4 。。。 试样柱 溶溶相 + 加溶剂与沉淀剂的混合液，沉淀剂含量稍低 干燥 M2 试样柱 溶液相 + 加溶剂与沉淀剂的混合液，沉淀剂含量更低 柱上溶解分级 溶解分级柱 柱上溶解分级 梯度淋洗法 三、数据处理 1、Schuz-Dinlinnger 习惯法 第i个级分的累积重量为： 式中：Ii——分子量小于等于Mi的聚合物分子在中占的重量分数。 将Ii对Mi或聚合度Pi作图，即可