哈理工电气高分子绝缘材料化学基础课后答案2.pptVIP

2.11 写出以丁基锂为催化剂时，苯乙烯聚合历程的各反应方程式。 解： 阴离子聚合 终止 无溶剂、杂质，不终止； 若有水 引发 增长 解： 活的高分子： 在有些阴离子聚合反应中，若没有溶剂或外来杂质的影响，或使用阴离子聚合中很少发生链转移的溶剂（如二氧六环和四氢呋喃等），则它不会自行终止，亦即链增长反应中的活性中心直到单体完全耗尽仍可保持活性，当重新加入单体时又可开始聚合，因此把这种高分子活性链称为活的高分子。 2.12 什么叫活的聚合物？有何用途？并举例说明。 活的高分子的用途 （1）制备单分散性聚合物 用萘钠引发苯乙烯聚合可得Mw/Mn为1.06~1.12的聚苯乙烯。 （2）合成梳形和星形聚合物 （3）合成嵌段共聚物 热塑性弹性体SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物) 2.8 写出下列各物质的结构式。 顺丁烯二酸酐（马来酸酐） 合成天然橡胶 * * 1.2 今有尼龙6样品32.4 g，用端基滴定法测得其中含有 3.5×10-3 mol羧基，求样品的 和聚合度。 解： 尼龙6 1.4 依例写出下列高聚物的形成反应化学方程式： 聚丙烯 （PP） 聚氯乙烯 （PVC） 聚偏二氯乙烯 （PVDC） 聚丙烯腈 （PAN） 聚四氟乙烯 （PTFE） 1.5 写出缩聚反应方程式，并写出高分子的名称 (1) 庚二胺 与 辛二酸 (3) 间苯二甲酸 与 乙二醇 (4) 邻苯二甲酸酐 与 1,2-丙二醇 1.6 写出下列各物质的结构式或示性式 (1) 均苯四甲酸二酐 (2) 双酚A (3) 间苯二胺 (4) 甲基三氯硅烷 (5) 二甲基二甲氧基硅烷 (6) 1, 3-丙二醇 (7) 丙烯酰胺 1.7 今有聚苯乙烯（PS）样品，已知其由下列各级分所组成， 求此样品 的 、 与分子量分布指数。 14.6 4 8 4.9 18 4 12.2 6 7 3.5 24 3 10.2 8 6 2.1 19 2 7.3 11 5 1.2 10 1 分子量×10?4 质量／ % 级 分 分子量×10?4 质量／ % 级 分 ， 解： =3.2 x 104 =1.6 1.8 将5.00克聚合物样品分级，再测定各级分的数均分子量，所得结果为： 100 0.15 6 10 2.20 3 50 0.55 5 5 0.65 2 20 1.20 4 2 0.25 1 分子量×10?4 质量／ g 级 分 分子量×10?4 质量／g 级 分 假定每个级分的分子量都是均一的， 求此样品 的 、 与分子量分布指数。 解： W=5g 或 2.1 写出下列各种引发剂分解的化学方程式 （1）过硫酸钾 （2）DCP （3）过氧化二叔丁基 （4）过氧化二苯甲酰(BPO) （5）AIBN（偶氮二异丁腈） 2.2 以BPO为引发剂，使苯乙烯进行聚合，写出各历程反应的化学方程式（只考虑双基终止）。 链引发 链增长 链终止 耦合 歧化 2.3 在自由基聚合反应达到稳态时，（a）[M]增大三倍，[I]不变时；(b) [I]增大三倍，[M]不变时。在只考虑双基终止时 [M?]s = 解： R = Rp = kp [M] γ = （1）稳态时自由基总浓度有何变化? （2）聚合速率有何变化？ （3）平均聚合度有何变化？ a 不变 增大三倍 增大三倍 b 增大一倍 增大一倍 是原来的1/2倍 2.4 已知某自由基聚合体系的[M]=8.2 mol/ L，[M?]=1×10-3 mol/L，kp =150 L/(mol·s)， Ri =3×10-9 mol/(L·s)。求（1）Rp；（2）kt；（3）自由基寿命τ；（4）动力学链长γ。 Rp = kp[M][M?] Rt = Ri= 2kt[M?]2 γ = 解： 2.5 用含放射性14C 的AIBN引发苯乙烯聚合，已知引发剂的引发效率为1，链终止方式为双基偶合，无链转移反应。用闪烁计数器测得AIBN的放射活性为2.5×108次/（s·mol），0.001kg聚合物的放射活性为1.2×103次/s。求聚合物的 。 解： 2.6 甲基丙烯酸甲酯在50℃时进行自由基聚合，链终止方式有双基偶合和双基歧化（各占一定比例）。经实验测定，聚合物链上含有的引发剂碎体数与聚合物分子数之比为1.24。求此聚合反应中偶合、歧化终止的活性链各占多少百分数。 设耦合终止的活性链为x，歧化终止的活性链