官能团化学.PPT

* 苄基位的卤化一般通过自由基历程进行，在没有其他活泼官能团存在时，通常使用分子氯或溴来进行卤化。氯化也可以用次氯酸叔丁酯或者磺酰氯，溴化用N-溴代丁二酰亚胺。在所有这些例子中，反应是分步进行的，随着卤素取代的增加，步骤则逐渐变慢。因此，可以通过改变反应条件来制备苄基氯、α, α-二氯甲苯和α, α, α-三氯甲苯。 * 氨基是强的(中介的)电子供体，为邻／对位定位基，而且是由氨基控制取代基进入的位置，而不是由较弱的邻／对位定位基溴来控制。 * 使用甲基特丁基醚（MTBE）做溶剂是因为它是非卤代溶剂（工业规模的生产中卤代溶剂由于其毒性应避免使），以及它相对于乙醚来说具有比较低的挥发度和不存在过氧化物可以使操作更加安全。 锂化反应是在螯合试剂四甲基乙二胺 (TMEDA) 的协助下发生的，因为在烃类溶剂中，烷基锂化物通常以聚集体或聚集体和离解体的混合物进行反应。而富电子溶剂，像THF或更好的二胺类化合物都可以有效地消除烷基锂化物的聚集，使之在溶液中以单体或者二聚体的形式存在，这样就可以显著增强锂化物的碱性以及脱质子化的反应活性。利用MTBE作为反应溶剂可以避免在要求的 5 oC反应温度下nBuLi竞争性地进攻THF。 * 尽管在SO2存在下和N2O5反应并不遵循正常的亲电取代机理，还是可以通过该反应以较好收率(约60％)获得吡啶C-3位上的硝化 * 反应条件1试剂：osmium asbestos反应温度：150 ℃其他条件：Hydrogenation反应条件2其他条件：Electrolysis反应条件3反应温度：250 ℃其他条件：Hydrogenation.unter Druck反应条件4试剂：H2SO4其他条件：bei der elektrochemischen Reduktion an einer Blei-Kathode反应条件5反应温度：160 ℃反应压强 76000 - 114000其他条件：Hydrogenation.an Nickel auf Traegersubstanzen反应条件6反应温度：130 - 180 ℃反应压强 30400 - 45600其他条件：Hydrogenation.an Nickel auf Traegersubstanzen反应条件7反应温度：175 - 225 ℃反应压强 57000其他条件：Hydrogenation.an chromhaltigen Nickel-Katalysatoren反应条件8试剂：Raney nickel反应温度：200 ℃反应压强 110326.2 - 220652.3其他条件：Hydrogenation反应条件9试剂：palladiumnickel /silica gel反应温度：130 - 150 ℃其他条件：Hydrogenation反应条件10试剂：H2SO4water其他条件：bei der elektrochemischen Reduktion an einer Blei-Kathode反应条件11试剂：ethanolsodiumhydrogen反应温度：130 ℃反应条件12试剂：sodiumethanol反应条件13试剂：sodiumNH3ammonium chloride反应温度：-80 - -50 ℃反应条件14反应温度：180 ℃反应压强 25080其他条件：Hydrogenation .an aktivierten Nickel-Spaenen反应条件15试剂：tinHCl反应条件16试剂：SmI2溶剂：tetrahydrofuranH2O反应时间：8.5 min产率：96 %研究目的：Mechanism//Product distribution其他条件：Ambient temperature//other pyridine derivatives, var. amt. of reagents, and time反应条件17试剂：Ni(100)溶剂：gas反应温度：6.9 - 376.9 ℃研究目的：Product distribution其他条件：other mono and dimethyl substituted derivatives, other products反应条件18试剂：hydrogen催化剂：Raney nickel溶剂：H2O反应温度：149.9 ℃反应压强 3750.3产率：87.4 %研究目的：Product distribution//Kinetics//Thermodynamic data其他条件：effect of further hyd