化学吸附定稿1-霸王龙小分队.ppt

* 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 变化趋势： 1.各种气体在金属上的吸附热，随金属在周期表中位置从左到右呈下降 2.Ⅷ族变化不大 主要原因： 随着原子序数的增大，d带空穴数减少，吸附强度减弱 3.3.2.4 金属表面上化学吸附的应用 应用：测量金属的表面积 测试特点：易于实施，结果重复性好，金属原子与吸附物种间化学计量关系能准确确定。 常用的吸附气体：氢气，一氧化碳，氧气，一氧化二氮。 3.3.2.4 金属表面上化学吸附的应用 单分子覆盖的化学计量数Xm,定义为与每个吸附质分子相结合的表面金属原子的数目。 例如H2解离吸附 金属的总表面积 单分子层的吸附量 单分子覆盖的化学计量数 单位表面积上金属原子的数目 3.3.2.4 金属表面上化学吸附的应用 3.3.2.4 金属表面上化学吸附的应用 需消除的影响因素： 1）吸附质气体在金属中的溶解； 2）与金属形成化合物； 3）载体的固有吸附能力； 4）金属与载体间因强吸附作用所产生的溢流现象。 回答下列问题： 1.为什么研究金属表面上的化学吸附？ 2.用于金属化学吸附研究的试样主要有哪四类？ 3.金属表面上甲烷和氢分子的吸附，只能形成解离型化 学吸附，为什么？ 4.一般的说，金属对气体分子化学吸附强度的顺序是怎样的？ 5.金属表面上化学吸附有什么应用? 谢谢观赏 霸王龙小分队期待与你的下一次见面 工业催化 刘松 杨月 张鑫 田森浩 吴佳慧 王雅婵 冯旭楞 霸王龙小分队： 内容： 3.3.2 金属表面上的化学吸附 3.3.2.1 化学吸附研究用的金属表面 3.3.2.2 金属表面上分子的吸附态 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 3.3.2.4 金属表面上化学吸附的应用 3.3.2金属表面上的的化学吸附 为什么要研究金属表面上的化学吸附？ 70%以上的催化反应涉及到金属。如加氢、脱氢用催化剂； 催化理论研究金属也较合适，因为可制纯物质，易于表征； 吸附和催化中的许多概念和理论，都源于对金属体系的研究。 3.3.2.1 化学吸附研究用的金属表面 化学吸附是分子参与反应的前奏和重要步骤 用于化学吸附研究的金属表面具备的条件： 1）化学成分已知； 2）表面清洁或易于清洁； 3）表面上杂质浓度和性质可知。 3.3.2.1 化学吸附研究用的金属表面 用于金属化学吸附研究的试样分类： 1）金属丝（用电热处理易于表面清洁） 2）金属薄膜（高真空将金属丝熔化，冷凝制得） 3）金属箔片（用离子轰击使清洁） 4）金属单晶（最普遍，将单晶切开，仅暴露某一特定晶面） 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 分子的吸附态：分子吸附在催化剂表面，与表面原子形成吸附键。 吸附键的类型： 1）共价键 2）配位键 3）离子键 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 吸附态的形式： 1）某些分子在吸附前必须解离，？？ 原因：这类分子不能直接与金属的“表面自由价”成键，解离后成自由价的基团，如饱和烃分子、氢等。 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 2）具有孤对电子或?电子的分子，通过相关的分子轨道再杂化进行。 例如：1. 乙烯的化学吸附。 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 2. 乙炔的化学吸附与乙烯的相似，sp sp2 * 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 3. CO的吸附，孤对电子和?电子的均参加，可有多种吸附态： 可线形吸附在金属表面； 也可以以桥式与表面上两个金属原子桥联； 高温下，还可解离成碳原子和氧原子吸附。 3.3.2.2金属表面上分子的吸附态 CO的化学吸附的结构图 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 在催化反应中，金属的重要功能之一就是将双原子分子解离活化，为别的反应分子或反应中间物提供活化的原子。 金属对气体分子化学吸附强度顺序： O2 C2H2 C2H4 CO H2 CO2 N2 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 O2最易吸附， N2最难吸附。有的金属能吸附所有这些分子，有的只能吸附氧；多数金属只吸附从O2到H2的气体；金是例外，对O2也不化学吸附。 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 * 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 3.3.2.3 分子在金属上的活化及其吸附强度 从表中可以看出，强吸附的都是过渡金属，它们的价层都有一个以上的为配对电子（d电子或/和d空轨道）; 吸附能力较弱的都是非过渡金属，属于价层为s电子或p电子的金属。 吸附分子与金属表面原子的键合，未配对的d电子或未占用的d空轨道的存在是必要的，故显示出表中分