原子吸收部分.ppt

;;引言;1、概述 2、原子吸收光谱的基本原理 3、原子吸收分光光度计 4、原子吸收光谱法的干扰及消除 5、测量条件的选择 6、定量方法 7、实际应用;1、概述;;1860年，克希霍夫和本生用钠光灯照射含有食盐的火焰，发现这些火焰对钠光有吸收现象。; 他们又对其它几种碱金属以及碱土金属的火焰进行研究，发现它们都对某些特征光线有吸收，并且火焰中受热的钠蒸汽所发射的黄线与太阳光谱暗D线有准确的对应关系，于是他们认为太阳光谱中的暗线由于太阳外围气体中的某些元素吸收了太阳的连续光谱造成的。他们还指出，原子蒸气既能吸收一定波长的光形成特征光谱，也能发射出同样波长的谱线。并进一步指出，在通常情况下，火焰的温度比光源温度低的原子能够吸收来自光源发射的光。 ;2）原子吸收光谱特点：;（4）抗干扰能力强 原子吸收线数目少，一般不存在共存元素的光谱重 叠干扰。干扰主要来自化学干扰。 （5）应用范围广 可以测70多种元素，既可测低含量和主量元素，又 可测微量和痕量元素。 （6）用样量小 （7）仪器设备相对比较简单，操作简便，易于掌握;（8）单元素测定 每个元素需要特定的空心阴极灯，不能多元素同 时测定。 (9)线性范围窄 给对未知样品的测定带来不便，有时需多次稀释 或浓缩才能满足测试的需求。 (10)高温元素准确性差,甚至不能测定;3）原子吸收光谱法（原子吸收分光光度法） 它是利用待测元素所产生的基态原子对其特征谱线的吸收程度来进行定量分析的方法。;2、原子吸收光谱的基本原理; 基态原子受到加热、辐射、其它粒子进行非弹性 碰撞时便吸收能量。当辐射频率?与原子中的电子由 低能态跃迁到高能态所需要的能量△E相匹配时，发 生吸收，产生该种原子的特征原子吸收光谱。 原子吸收光谱通常位于光谱的紫外区和可见区。 ;2）共振线 如果电子是从基态吸收光后跃迁到激发态，我们 称这种吸收谱线为共振吸收线，又称共振线。 如果跃迁到第一激发态，就称之为第一共振线。 如果跃迁到第二激发态，就称之为第二共振线，余 次类推。 ; 由于电子处在基态的原子数目最大，又最容易跃迁 到第一激发态，因而一般说来，第一共振线的吸收强 度最大，是元素的最灵敏线，也是原子吸收分析中优 先选择的谱线。; 除了基态电子能够吸收光跃迁到激发态外，较低的激发态电子也能吸收光跃迁到更高能量的激发态。因此，共振线一定是吸收线，但吸收线不一定是共振线。显然，这种激发所占的比例很小，所产生的吸收谱线很弱，一般不能选作进行原子吸收分析的谱线。;3）吸收线的轮廓与变宽 由于当光源波长λ=hc/ΔE时，才会出现原子吸收，在波长大于或小于λ时都没有吸收。因此原子吸收应该是没有宽度的线状吸收。 ; 谱线变宽的原因; （3）压力变宽 由于同类原子或与其它粒子（分子、原子、离子、 电子等）相互碰撞而造成的吸收谱线变宽。其宽度也约 为10-3nm数量级。 （4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子 所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。;4）原理;3.原子吸收分光光度计;原子分光光度计由下列四个部分构成：光源、原子化系统、单色器及检测器。;检测器;1)光源：作用是发射被测元素的特征波长线。;空心阴极 阳极 惰性气体 石英或玻璃窗口;;b.空心阴极灯工作原理 在阴极和阳极间加上足够的电压，阴极上有电子产生，在电场作用下，高速射向阳极，在向阳极运动过程中与内充的惰性气体碰撞并使之电离，电离产生的正离子在电场作用下高速射向阴极，阴极的金属原子溅射出来，溅射出的原子与其它粒子碰撞而被激发，从激发态返回基态时，发射待测元素的特征谱线。 ;工作过程：高压直流电（300V）---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振发射线。;c. 灯电流 空心阴极灯的光强度和稳定性与灯电流有关，增大灯的工作电流，可增加发射强度，但太大，温度上升，热变宽增加，谱线变宽，寿命缩短；灯电流过低，光强度减弱，导致稳定性信噪比下降。 灯工作电流一般在1~20mA，根据情况选择合适的灯电流，满足要求的情况下，选用较低的工作电流。;2）原子化系统：;原子化视频（雾化及试样原子化）; 火焰 作用：试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 火焰的组成： 空气——乙炔火焰：温度在2500K左右； N2O——乙炔火焰：温度可达到3000K左右；;;富燃火焰 化学计量火焰 贫燃火焰;; 石墨炉原子化过程;;