3-NMR-J-自旋耦合的.pptVIP

自旋耦合; ? ?化学位移;处于不同化合物中的质子或同一化合物中不同位置的质子,其共振吸收频率会稍有不同,或者说产生了化学位移，通过测量或比较质子的化学位移。 化学位移：在一定的辐射频率下,处于不同化学环境的有机化合物中的质子,产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频率不同的现象,称为化学位移。;(一)自旋耦合与自旋分裂 现象：CH3CH2OH中有三个不同类型的质子,因此有三个不同位置的吸收峰。 然而,在高分辨 NMR 中,—CH2和CH3中的质子出现了更多的峰,这表明它们发生了分裂。如右图。;原因：质子自旋产生的局部磁场,可通过成键的价电子传递给相邻碳原子上的氢,即氢核与氢核之间相互影响,使各氢核受到的磁场强度发生变化！或者说,在外磁场中,由于质子有两种自旋不同的取向,因此,与外磁场方向相同的取向加强磁场的作用,反之,则减弱磁场的作用。即谱线发生了“分裂”。这种相邻的质子之间相互干扰的现象称之为自旋-自旋耦合。该种耦合使原有的谱线发生分裂的现象称之为自旋-自旋分裂。 ;自旋耦合;（n+1）规律;对于邻碳磁等价核之间的偶合,其偶合裂分规律如下： 1）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的n个磁等价质子偶合,将产生n+1重峰。如,CH3CH2OH（2+1；3+1；1） 2）一个(组)磁等价质子与相邻碳上的两组质子(分别为m个和n个质子)偶合,如果该两组碳上的质子性质类似的,则将产生m+n+1重峰,如CH3CH2CH3；如果性质不类似,则将产生(m+1)(n+1)重峰,如CH3CH2CH2NO2； 3）裂分峰的强度比符合(a+b)n展开式各项系数之比； 4）一组多重峰的中点,就是该质子的化学位移值 5）磁全同质子之间观察不到自旋偶合分裂,如ClCH2CH2Cl,只有单重峰。;6)化学等价:分子中若有一组氢核，它们的化学环境完全相同，化学位移也严格相等，则这些核称为化学等价的核。 7)磁 等 价:分子中相同种类的核(或相同基团)，不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核; 偶合常数 J;自旋-自旋偶合裂分后，两峰之间的距离，即两峰的频率差： Va- Vb? 。 单位:HZ 偶合常数与化学键性质有关，与外加磁场强度无关。数值依 赖于偶合氢原子的结构关系。;;自旋偶合产生峰裂分后，两峰之间的距离称为偶合常数J。单位： 赫兹Hz，一般不超过20 Hz J 的大小表示偶合作用的强弱，它是化合物结构的属性，不随外磁场的变化而变化。 1.同碳偶合 指间隔2个单键的质子之间的偶合，即连在同一个碳上的2个质子之间的偶合。用 2J 表示 J = 12-15 J = 0 ~ 3 ;2.邻碳偶合;Φ;J180 J0 烯键邻位氢：顺式（0°）J = 6 ~ 14 反式（180 °）J = 11 ~ 18 ;? 相互偶合的两组质子，彼此间作用相同，其偶合常数相同。;偶合常数的大小, 表示偶合作用的强弱。它与两个作用核之间的相对位置、核上的电荷密度、键角、原子序数以及核的磁旋比等因素有关。;掌握：1、孤立体系： 单峰： 相邻碳上无H，或没有与C相连(独立体系) 季碳，羰基，O-C-，酯基等孤立体系 2、耦合体系： 双重峰：相邻的碳上只有一个H 三重峰：相邻碳上有二个等价H(－CH2－）或 （－CH1－CHx－CH1 ，) 四重峰: 相邻碳上有三个H或－CH2－CHx－CH1 ，) 4-3裂分峰为，-CH2CH3 3、复杂的多重峰：与之相邻有多个碳(≥2)上都有H；情况较复杂。 ;孤立体系，H-H无偶合;必须考虑耦合;几个例子： 1) ClCH2CH2CH2Cl 峰数及峰面积比分别为,3(1:2:1)-5(1:4:6:4:1) 2) CH3CHBrCH3 峰数及峰面积比分别为：2(1:1)-7(1:6:15:20:15:6:1)-2(1:1) 3) CH3CH2OCH3 峰数及峰面积比分别为：3(1:2:1)-4(1:3:3:1)-1 ; 4、化合物C6H5CH2C(CH3)3在1HNMR谱图( 1 ) (1) 3组峰: 2个单峰, 1个多重峰, (2) 3个单峰, (3) 5个单峰, (4) 4组峰: 1个单峰, 2个多重峰, 1个三重峰 ;谱图的解析---NMR谱的基本信息;解析化合物结构的一般步骤 （1）获取试样的各种信息和基本数据。 （2）对所有的核磁谱图进行观察,区分出杂质峰、溶剂峰。 （3）根据被测化学式计算该化合物的不饱和度。 （4）根据积分曲线计算各峰所代表的氢核数。 （5）根据化学位移，先解