3_有机化合物的同分的异构现象.ppt

第3章 有机化合物的同分异构现象;3.1 构造异构现象 3.2 构象异构现象 3.3 几何异构现象 3.4 含手性碳化合物的异构现象 3.5 化合物的旋光性与旋光性化合物 的拆分和合成;3.1 构造异构现象;3.1.1 有机化合物同分异构的几个概念 ;同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。;(对映异构);3.1.2 碳架异构现象;取代伯氢;戊烷;不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目：;写出最长直链碳架式： ; 缩掉两个C（相当于一个—C—C或两个—C）接到缩短后的碳链上： ; 缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个—C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上：;2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3.1.3 官能团位置异构现象;2-甲基-1-丙醇;1-丁烯;例3. 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 如甲酚有三个异构体： ; 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体：;3.1.4 官能团异构现象;例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。;例4. 分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。如： 分子中原子数目越多，形成官能团异构体数目也越多。 ;3.1.5 互变异构现象;例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 ;3.2 构象异构现象;3.2.1 链烷烃的构象;2. 乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。; 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼（Newman）投影式，其中扭曼投影式最重要。 扭曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用 表示，后一个碳用 表示。 ; 用前一个碳和后一个碳上的两个C—H键与C—C键构成的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。; 分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　 重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C—H 键 处于重叠位置，相距最近，两个 C—H键的两个σ电 子对互相排斥，产生扭转张力最大，分子的热力学 能最高。 在交叉式构象中，两 C—H 键距离最远，扭转张 力最小，分子热力学能最低，是最稳定构象。;3. 丁烷的构象 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 对位反交叉式构象中，扭转张力最小，两个 大基团（CH3）相距最远，非键张力（范德华排 斥力）最小，能量最低，是优势构象；能量最高是 全重叠式构象，其σ键电子对扭转张力最大，两个 大基团相距最近，非键张力也最大，是最不稳定构 象。 这些构象能量差 18.8 kJ·mol-1，室温下仍可以绕 C2-C3 σ键自由转动，相互转化，呈动态平衡。; 四种极限构象，其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下：; 丁烷分子也可以绕 C1—C2 和 C3—C4 σ键旋转产生类似的构象。 相邻的两碳上的