普通化学_9.ppt

第八章 仪器分析简介 本章主要章节 8.1 光谱分析法概要 8.2 原子光谱 8.3 红外光谱 8.4 色谱分析法概要 8.5 气相色谱 8.6 液相色谱 分析化学概述 8.1 光谱分析法概要 运动能级与对应的光谱区域 8.2 原子光谱 2 氢原子光谱的产生 3 原子光谱原理 4 原子光谱分类 8.2.1 原子发射光谱 8.2.2 原子发射光谱仪 8.2.3 原子发射光谱分析的特点 8.2.4 原子吸收光谱 原子吸收光谱仪 原子吸收光谱分析法的特点 8.3 红外光谱 8.3.1 红外光谱原理 分子能级示意图与振动形式 8.3.2 红外光谱的定性和定量分析 常见基团的特征红外吸收 2 定量分析 8.3.3 红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪 8.4 色谱分析方法 8.4.1 色谱分析法的分类 8.4.2 色谱分析原理 分配系数 8.4.3 色谱的定性和定量分析 2 峰面积 3 面积归一化法 4 外标法 8.5 气相色谱法 8.5.1 分离系统 检测系统 8.6 高效液相色谱 8.6.1 分离系统 液相色谱检测系统 1）面积归一化法： 面积归一化法：试样中某组分的含量是根据该组分的峰面积除以谱图中所有峰的峰面积之和计算出来的。面积归一化法的前提是试样中所有的组分在该测定条件下都会出峰。 面积归一化法的优点是不需要标样，这在标样十分珍贵或难以得到的情况下经常使用。缺点是不够准确，特别当吸收峰的响应因子差别较大或溶剂中存在不出峰物质的时候。 2）外标法 外标法是在完全相同的检测条件下平行检测试样和色谱级纯度的标样，分别记录谱图，根据对应的峰面积计算试样中某组分的含量： 外标法测试不受溶剂和响应因子的干扰，结果比较准确。缺点是每个试样都需要两次测定，费时，测试需要有标样，成本也较高。 气相色谱由载气系统、进样系统、分离系统和检测记录系统组成，检测对象是在较低的温度(300℃以下)能够气化的物质。 气相色谱的流动相称为载气，一般使用H2(热导检测器)、N2、He、Ne、Ar等惰性气体。载气从钢瓶出来，经减压、稳压、净化、干燥、流量计到进样器。 进样器有自动进样(六通进样)和注射进样两种。前者进样体积由六通阀恒定，后者可变。 分离系统即色谱柱，是色谱的关键部件。 气象色谱的色谱柱主要有两种类型，即填料柱和毛细管柱。 填料柱一般使用内径3-4mm，长度为1-5m的不锈钢管，内部填充硅胶，硅藻土等具有比较强吸附能力的材料。一般来说，分子量大，极性较强的组分的分配系数比较大，后出峰。 毛细管柱一般使用内径为0.2-0.5mm，长度为30-50m的石英玻璃管，内壁涂覆低极性，高沸点液态固定相。在毛细管柱中，极性弱，分子量大的组分的分配系数较大，后出峰。 || || * * 分析化学是化学学科的一个重要分支，是研究化合物结构，组成以及含量的一门学科。 按分析目的分类 结构分析——研究化合物的结构 定性分析——研究物质的组成 定量分析——研究物质各组分的含量 按分析方法分类 化学分析——用化学方法对样品进行分析，如滴定法，沉淀法等 仪器分析——用物理方法对样品进行分析,如红外光谱，核磁共振，色谱分析等 构成物质的分子、原子、离子或基团都是在不停的运动着的，当在不同运动能级间跃迁时，就会吸收或释放特定强度的能量，当以电磁波的形式吸收或释放能量时，就可以通过光度计检测到其波长和强度。这就是光谱分析法的基本原理。 用同一种光谱方法测定不同物质时，由于其能级间隔不同，可以吸收或辐射不同波长的电磁波，这是定性分析的依据 用同一种光谱方法测定同一种物质时，由于所含该物质的量不同，其吸收或辐射电磁波的强度也有所不同，这就是定量分析的依据。 物质内部的运动形式有核运动，电子运动，振动，转动，核的自旋运动，电子自旋运动等。各种运动能级间跃迁时吸收或辐射的电磁波的光谱区域如下： 运动形式 波长范围 电磁波类型 光谱名称 核运动 0.1 nm γ-射线 电子运动 0.1-10 nm x-射线 原子光谱 10-400 nm 紫外光 (远)紫外光谱 400-750 nm 可见光 可见光谱 分子振动 0.78-1000 μm 红外射线 红外光谱 分子转动 25 μm-10 cm 微波 微波谱 核自旋 0.1-1 m 射频 核磁共振谱 1 基本概念 基态：在无外来作用时，原子中各电子都尽可能处于最低能级，从而使整个原子的能量最低，原子的这种状态称为基态。 激发态：当原子受到外来作用时，它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的新状态，此状态称作激发态。 受激：原子由基态跃迁到激发态的过程叫做激发。 退激：激发态是一种寿命极短