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材料加工学-碳纤维
3.2 碳纤维 1. 碳纤维的分类 可根据原丝的类型、碳纤维的性能和用途进行分类 粘胶基碳纤维的原料是含有纤维素结构的各种天然或人造纤维 热处理过程: 1)25℃~150℃温度下,脱去吸附水 2)150℃~240℃温度下,纤维素环的脱水 3)240℃~400℃下,通过自由基反应,C-C,C-O键断裂,生成水、CO和CO2等气体放出; 4)400℃以上,进行芳香化,放出氢气。 再升高温度时,进行碳化和石墨化过程。 该过程中,纤维的损失在90%以上。 加热速度较慢,并在惰性气体保护下,可得到20%~30% 随着纤维直径变细,碳纤维的强度提高。这可能是由于纤维直径小,挥发物容易逸出,从而保持了结构的完整性 (2) 以聚丙烯腈(PAN)为原料制造的碳纤维 聚丙烯腈的结构: 预氧化:200℃~300℃的氧化气氛中,原丝受张力情况下进行 (3) 以沥青为原料制造碳纤维 原料丰富,且属于综合利用,可以降低成本。 1. 一般功能沥青基碳纤维 各向同性沥青制造 2. 高性能沥青基碳纤维 含液晶中间相的各向异性沥青(蝶状液态结晶材料)制造 沥青是含有多种芳烃的缩聚物,属于低分子质量烃类。这些化合物组成复杂,分子质量分布很宽,400~800,软化点100℃~200℃。 1. 碳纤维的结构 影响碳纤维强度的重要因素是纤维中的缺陷:原丝带来的缺陷;碳化过程中产生的缺陷。 PAN碳纤维结构是高倍拉伸的、沿轴向择优选向的原纤维和空穴构成的高度有序织态结构。在PAN碳纤维上存在异形、直径大小不均、表面污染、内部杂质、外来杂质、各种裂缝、空穴、气泡等。 原丝带来的缺陷在碳化过程中可能消失小部分,而大部分将变成碳纤维的缺陷。同时在碳化过程中,由于大量的元素以气体形式逸出,使纤维表面及其内部生成空穴和缺陷。绝大多数纤维断裂是发生在有缺陷或裂纹的地方。 原纤维 碳纤维的三级结构单元: 石墨微晶组成原纤维,直径50nm左右,长度数百纳米。原纤维呈现弯曲、彼此交叉的许多条带状结构组成,条带状的结构之间存在针形空隙,大体沿纤维轴平行排列。 最后由原纤维组成碳纤维的单丝 碳纤维的皮层结构: 碳纤维由表皮层和芯子两部分组成,中间是连续的过渡区。皮层的微晶较大,排列较整齐有序,占直径的14%,芯子占39%,由皮层到芯子,微晶减小,排列逐渐紊乱,结构不均匀性愈来愈显著。 沥青基石墨纤维端口,石墨片从芯部向外经向辐射,纤维表面有较浅的沟槽 聚丙烯腈纤维内部缺陷的种类 * * 由有机纤维或低分子烃气体原料在惰性气氛中经高温(1500oC)碳化而成的纤维状碳化合物,其碳含量在90%以上。 具有高的比强度和高模量,热膨胀系数小,尺寸稳定性好。被大量用作复合材料的增强材料。用碳纤维制成的树脂基复合材料比模量比钢和铝合金高5倍,比强度高3倍以上,同时耐腐蚀、耐热冲击、耐烧蚀性能均优越,因而在航空和航天工业中得到应用并得到迅速发展。 特点: 碳纤维产品 碳纤维产品 碳纤维及预浸料 碳绳 防弹板 抗拉强度:3600MPa 拉伸模量:220GPa 层间剪切强度:85MPa 断裂伸长率:1.5% 可供品种:3K、6K、12K 石墨是层间六角网格碳原子组成。块状石墨密度2.15g/cm3 石墨六方晶体结构 金刚石 金刚石由四面体菱形空间六角网格碳组成,碳原子间是稳定的sp3键,密度3.51g/cm3 材料的强度除决定于分子结构外,还决定于结构的完整性,完整的结构将使材料具有高的强度 性能分类 高性能碳纤维 高强度(HS),超高强度(VHS), 高模量(HM),中模量(MM) 低性能碳纤维 耐火纤维,碳质纤维,石墨纤维等 原丝类型 聚丙烯腈基碳纤维 粘胶基碳纤维 沥青基碳纤维 木质素纤维基碳纤维 其它有机纤维类(各种天然纤维, 再生纤维缩合多环芳香族等) 碳纤维功能 受力结构用碳纤维 耐焰碳纤维 活性碳纤维(吸附活性) 导电用碳纤维 润滑用碳纤维 耐磨用碳纤维 碳纤维与石墨纤维的区别: 碳纤维主要含无定形碳,碳含量约为95%, 热处理温度1200~1500℃ 石墨纤维含较多的结晶碳,碳含量99%以上, 热处理温度2000℃以上 制造纤维时的温度不同造成以上差别 纤维外观 短纤维 短切碳纤维和碳毡 长纤维 碳纤维长度可达几千米 二(双)向织物 布的叠层结构 将碳布折叠成一定的长、宽、高的形状 扭绳或编织绳 将数束单丝纤维合并成小股,以数股或数十股进行扭编或编织,可制成粗细不等的圆形或方形绳。 三向织物和多向织物 短纤维 长纤维 碳纤维的三种编织结构 (
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