研究生核磁共振氢谱.ppt

四旋系统 4个质子间的相互偶合, 常见的有 AX3, A2X2, A2B2, AA′ BB ′ AX3 A2X2 一级谱 A2B2, AA′BB′二级谱 例如：CH3CHO, CH3CHX-, -OCH2CH2CO- 等 一级谱处理。 A2B2系统 A2B2系统理论上18条峰，常见14条峰，A、B各自为7条峰，峰形对称。vA = v5，v B = v5ˊ，JAB = 1/2[1-6] 例如：β-氯乙醇 AAˊBBˊ系统 理论上出现28条峰，AA′，BB′各自14条峰。例如： 邻二氯苯的谱图如下： 简化1H-NMR谱的实验方法 使用高频（或高场）谱仪 例如：60兆赫兹的谱图中属于ABC系统，但 220兆赫兹的谱图可用AMX系统处理。 16. 小结 ? 化合物类别 特征基团结构 化学位移δ 注解 烷烃 CH3,CH2,CH 0.9,1.0-2.0 1.2-1.3 烯烃 CH=CH2， CH2-CH= 4.5-8, 2.0-3.0 5.0-6.0 炔烃 -C≡CH， CH2-C≡ 1.5-3.5, 2.0-3.0 1.5-2.5 芳烃 Ph， CH2-Ph 7.0, 2.0-3.0 7.26 醇 O-CH2， O-H 3.0-4.0, 0.5-6.0 ? 酚 Ph, Ph-OH 7.0, 4.5-10 ? ? 醚 O-CH2 3.0-4.0 ? 酮 O=C-CH2 2.0-3.0 ? 醛 O=C-CH2， O=C-H 2.0-3.0, 9.0-10.0 ? 羧酸 O=C-CH2， COO-H 2.0-3.0, 10.0- ? 酯 O=C-CH2， O-CH2 2.0-3.0, 3.5-4.5 ? 酰胺 O=C-CH2， NH-CH2 2.0-3.0， 5.5-8.5， 2.0-3.5 ? 胺 NH2-CH2， N-H 2.0-3.0, 0.5-5.0 卤代烃 X- CH2 2.0-4.0 ? 氰基化合物 N≡C-CH2 2.0-3.0 ? 硝基类 CH2-NO2 4.0-5.0 ? 四、核磁共振氢谱解析及应用 1HNMR谱解析一般程序 1.样品的配制和作图 1).选择溶剂、配制溶液 2).作图 2.解析步骤 1).区分出杂质峰、溶剂峰等  2).计算不饱和度 不饱和度对称“环加双键数”，在推测结构时，计算不饱和度是一个必经的步骤。 一般的有机分子可用其简式ⅠyⅡnⅢzⅣx表示，如CxHyNzOn，其中：Ⅰ：H、F、Cl、Br、I、D等任何一价原子Ⅱ：O、S或任何其它二价原子Ⅲ：三价N、P或任何其它三价原子Ⅳ：C、Si或任何其它四价原子 Ω=x－y/2＋z/2＋1 若N为五价，则上述公式为： Ω=C＋1－H/2－X/2＋3/2N 例：化合物CH3CH2NO2 ，不饱和度为： Ω=C＋1－H/2＋3/2N＝2 3).确定谱图中各峰位所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配 4).当分子具有对称性时，会使谱图出现的峰组数减少（分子具有局部对称性时也如此）此时，应考虑到若干化学等价基团存在的可能性，即因分子存在对称性，某些基团在同一处出峰（峰的强度则是相应增加的）。 例：2(CH×2) 4(CH2×2) 6(CH3×2，CH2×3) 9(CH3×3) 5).对每个峰的δ、J都进行分析 6).组合可能的结构式 根据对各峰组化学位移和耦合关系的分析，推出若干结构单元，最后组合为若干可能的结构式。每一可能的结构式不能和谱图有大的矛盾。 7).对结构式进行“指认” 每个官能团均应在谱图上找到相应的的峰组。峰组的化学位移值及耦合常数都应与结构式相符。如有较大矛盾，则说明所设结构式不合理。 特别要注意峰形的分析，因为它比δ值的分析更可靠。 例：在氢谱苯环区可见 d J≈8.0Hz；d J≈2.0Hz；dd J≈8.0，2.0Hz 解析： 2 结合谱图和分子式推测分子结构式 例1 分子式为C8H12O4的有机化合物，由1H-NMR推定其结构。 1：2：3 解答： 由分子式计算分子的不饱和度 F＝3； 由低场到高场，分别为烯氢、碳氢相与饱和碳相连的饱和碳氢。 积分比1：2：3，总和为6，恰为分子式中氢原子数的一半；故化合物应为对称结构； 1.32三重峰和4.25四重峰说明分子中有乙基，其中亚甲基为酰氧基去屏蔽处于较低场，似为乙酰基；烯氢处于6.9，也为羰基去屏蔽。 推其部分结构为： 例2. 根据给出的分子式及IR、NMR主要数据, 推测化合物的结构。