第12章 核磁共振波谱.pptVIP

四、氢键效应 ?小, δ 大, H0 低 正丁烯-2-醇 1% 纯液体 δ 1 5 δ =5.28 三、共扼效应 δ =3.57 δ =3.99 δ =5.87 δ =5.50 .. δ =0.23 乙烯醚 p-π 共轭 乙烯酮 π -π 共轭 酚-OH 醇-OH 硫醇-SH 氨-NH2 羧酸-OH 醛 杂环 芳香 烯 醇、醚 炔 五、各种环境中质子的化学位移 X-CH3 -CH2- 环丙基 M-CH3 δ/ppm 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 δ/ppm 4 3 2 1 0 δ/ppm 4 3 2 1 0 一、自旋偶合与自旋裂分现象 为什么每类氢核不总表现为单峰、有时出现多重峰？ TMS -CH3 -CH2I CH3CH2I 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 1、自旋-自旋偶合与裂分 §12.4 简单自旋偶合与自旋裂分 TMS -CH3 -CH2 -OH 低分辨率NMR仪器 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 高分辨率NMR仪器 -CH3 -CH2 -OH TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 原因：相邻两个氢核核磁距之间的自旋偶合（自旋干扰） 甲基3个H 化学等价、磁等价，在外加磁场下核磁距有8个取向； 对H的影响： 顺磁场为 +? 反磁场为 -? H0 几 率 1/8 3/8 3/8 1/8 -CH2 H0 +? +3? -? -3? 面积比 1 ： 3 ： 3 ：1 偶合能量 -3? -? +? +3? 2、自旋偶合与裂分规律 1) 裂分数目 2nI+1 I=1/2： 质子裂分数目 n+1 2) 裂分峰呈对称关系 距离相等、峰形相似、强度相等 3) 裂分峰的强度比：(a+b)n 展开的各项系数 例1： CH3—O—CH2—CH3 裂分峰数目： 1 4 3 强 度 比： 1:3:3:1 1:2:1 例2： CH3——CH2————CH3 裂分峰数目： 7 3 强 度 比： 1:6:15:20:15:6:1 1:2:1 例3： NH3 14N7 I=1 2n I +1=3 H的裂分峰数目：3 强度比： 1:2:1 n = 0 1 n = 1 1 : 1 n = 2 1: 2: 1 n = 3 1: 3: 3: 1 n = 4 1:4: 6: 4: 1 n = 5 1:5:10:10:5:1 n = 6 1:6:15:20:15:6:1 3、偶合常数（J） 自旋偶合等间距裂分峰之间的距离成为偶合常数（J），反映了核之间的偶合作用的强弱。 与化学位移不同，偶合常数（J）与H0