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第二节 分子间作用力
分子内原子间的结合靠化学键,物质中分子间存在着分子间作用力。
一、极性分子与非极性分子
1、分子的极性
分子的正电重心和负电重心不重合,则为极性分子,其极性的大小可以用偶极矩 μ来度量。
双原子分子 HCl 的正负电重心不重合,是极性分子。若正电( 和负电 )重心上的电荷的电量为q ,正负电重心之间的距离为d ( 称偶极矩长 ),
则偶极矩μ = q d
偶极矩以德拜(D)为单位,当q = 1.62 10-19库仑(电子的电量 ),
d= 1.0 ×10-10 m ( ? ) 时, μ = 4.8D 。
可以通过下列的数据体会偶极矩单位 D 的大小:
HI HBr HCl NH3 H2O 乙醚
μ/ D 0.38 0.79 1.03 1.66 1.85 1.15
双原子分子的偶极矩就是极性键的键矩(键的极性大小)。
多原子分子的偶极矩是各键矩的矢量和,如 H2O 分子 。
非极性分子偶极矩为零,但各键矩不一定为零,如 BCl 3 ,
极性分子的偶极矩称为永久偶极。
2、诱导偶极和瞬间偶极
非极性分子在外电场的作用下,可以变成具有一定偶极矩的极性分子。
而极性分子在外电场作用下,其偶极也可以增大。在电场的影响下产生的偶极称为诱导偶极。
诱导偶极用 ? μ 表示, 其强度大小和电场强度成正比,也和分子的变形性成正比。
所谓分子的变形性,即分子的正负电重心的可分程度,分子体积越大,电子越多,变形性越大。
非极性分子在无外电场作用时,由于运动、碰撞,原子核和电子的相对位置变化 … … 其正负电重心可有瞬间的不重合;极性分子也会由于上述原因改变正负电重心。
这种由于分子在一瞬间正负电重心不重合而造成的偶极叫瞬间偶极。
瞬间偶极和分子的变形性大小有关。
二、 分子间作用力 (范德华力)
化学键的结合能一般在1.0 ×10 2kJ · mol-1 数量级,而分子间力的能量只有几个 kJ · mol-1 。
1 、取向力
极性分子之间永久偶极的定向作用称为取向力,它仅存在于极性分子之间, F ∝ μ2 。
2 、诱导力
诱导偶极——永久偶极之间的作用称为诱导力。
极性分子作为电场,使非极性分子产生诱导偶极或使极性分子的偶极增大(也产生诱导偶极),这时诱导偶极与永久偶极之间产生诱导力。因此诱导力存在于极性分子与非极性分子之间,也存在于极性分子与极性分子之间。
3 色散力
瞬间偶极 —— 瞬间偶极之间有色散力。
由于各种分子均有瞬间偶极,故色散力存在于极性分和极性分子,极性分子和非极性分子及非极性分子和非极性分子之间 。(所有分子间均有色散力)
色散力不仅存在广泛,而且在分子间力中,色散力经常是重要的。下面的数据可以说明这一点。
kJ?mol-1 取向力 诱导力 色散力
Ar 0 0 8.49
HCl 3.305 1.104 16.82
取向力、诱导力和色散力统称范德华力。特性为:
永远存在于分子之间; 力的作用很小;无方向性和饱和性;
是近程力,F ∝ 1 / r7;经常是以色散力为主。
He、Ne、Ar、Kr、Xe 从左到右原子半径(分子半径)依次增大,变形性增大,色散力增强,分子间结合力增大,故b. p. 依次增高。可见,范德华力的大小与物质的 m. p. ,b. p. 等物理性质有关。
总结:分子间作用力的存在
1、极性与极性分子间——存在着三种力
2、极性与非极性分子间—存在二种力
3、非极性与非极性分子间—存在一种力
三、 氢 键
1、 氢键的形成
以 HF为例,F的电负性相当大,r相当小,电子对偏向F,而H几乎成了质子。这种H与其它分子中电负性相当大、r小的原子相互接近时,产生一种特殊的分子间力 —— 氢键 。 表示为 · · · ·
如 F - H · · · · F - H
又如水分子之间的氢键
氢键的形成有两个两个条件:
与电负性大且r小的原子 ( F,O, N ) 相连的H;
在附近有电
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