第三章无机表征方法.ppt

* 其他成员 Lateral Force Microscopy (LFM) 侧向力显微镜 Force Modulation Microscopy（FMM） 力调制显微镜 Scanning Thermal Microscopy (SThM) 扫描热显微镜 Phase detection microscope (PDM) 相位检测显微镜 Electrochemical Microscopy (ECM) 电化学显微镜 Scanning Capacitance Microscopy (SCM) 扫描电容显微镜 * 1. 可以在大气、液体和真空中等不同环境下进行操作。 2. 以分子级、纳米级的空间分辨率显示样品的表面形貌。(分辨率高) STM 水平方向分辨率：0.05nm，垂直方向分辨率：0.01nm AFM 水平方向分辨率：1~2nm，垂直方向分辨率：0.01nm 3. 可以在纳米尺度上对样品表面的物理、化学性质进行成像和分析。 SPM的优点： 在此基础上，各种力显微镜以及一些以检测其他物理量为基础的显微镜相继诞生。 谢谢大家！ BEA Confidential * BEA Confidential * BEA Confidential. | * 3.3无机化合物的物理表征 学生：骆迎波 对一个制得的新化合物，通过各种手段对其进行结构、性能表征是非常重要的，常用的方法有： X－射线衍射法 电子自旋共振 X－射线光电子能谱法 热分析 电子显微镜 扫描探针显微技术 3.3.1 X－射线衍射（XRD） X－射线衍射分析是针对固态晶体样品的，通常有粉末法和单晶法。基本原理是物质对X射线的散射或反射。 粉末法应用于多晶粉末样品，分为多晶衍射照相法和多晶衍射仪法。当一束单色X－射线照到样品上，在理想情况下，样品中晶体按各种可能的取向随机排列，各种点阵面也以各种可能的取向存在，对每套点阵面，至少有一些晶体的取向与入射束成Bragg角，于是这些晶体面发生衍射。粉末法的重要用途是对化合物进行定性鉴定。每种晶相都有其固有的特征粉末衍射图，它们像人们的指纹一样，可用于对晶相的鉴定。通过和标准粉末衍射卡片相比较，从而对化合物进行判断。 单晶法的对象是单晶样品，主要应用于测定单胞和空间群，还可测定反射强度，完成整个晶体结构的测定。所用仪器为X－射线四圆衍射仪或CCD X－射线面探测仪，包括恒定波长的X－射线源，安放样品单晶的支架和X－射线检测器。检测器和晶体样品的转动由计算机控制，晶体相对于入射X－射线取某些方向时以特定角度发生衍射，衍射强度由衍射束方向上的检测器测量并被记录、存贮。通常至少要收集1000个以上的衍射强度和方向的数据，每个结构参数(即各个原子的位置和由热运动造成的位置变化范围)需获得10个以上的衍射数据，通过直接法程序或者根据衍射数据提供的信息结合原子排布的知识选定一种尝试结构，通过原子位置的系统位移对尝试结构模型进行调整，直到计算的X－射线衍射强度与观测值相符合。 3.3.2电子自旋共振 磁共振是指磁矩不为零的原子或原子核在恒定磁场 作用下对电磁辐射能的共振吸收现象,包括核磁共振 、顺磁共振、光磁共振、铁磁共振。如果磁共振是由物质原子中的电子自旋磁矩引起的，则称电子自旋共振（ESR）,也称为电子顺磁共振（EPR）。 电子自旋共振研究的对象是具有未偶（未配对）电子的物质，如具有奇数个电子的原子、分子以及内电子壳层未被充满的离子，受辐射作用产生的自由基及半导体、金属等。通过共振谱线的研究，可以获得有关分子、原子及离子中未偶电子的状态及其周围环境方面的信息，从而得到有关物质结构和化学键的信息。 电子的自旋运动产生自旋磁矩。自旋磁矩与自旋角动量之间的关系为： ：旋磁比 ：朗德因子。 ：电子自旋角动量 μB ：玻尔磁子， 当电子磁矩μ处于外恒定磁场B（假设沿Z轴）中时，电子磁矩与外磁场发生相互作用，相互作用能为： ：磁量子数，对于自由电子，m取1/2、-1/2。 可见，外磁场导致原来简并的原子态发生塞曼能级分裂，相邻能级能量间隔为 。 这种分裂称为齐曼分裂。磁能级跃迁的选择定则是：△mS＝0，±1。故若在垂直于外磁场的方向加上频率为ν的电磁波，使电子得到能量hν，则若ν和H满足条件 hν＝E(－ ?)－E(＋ ?)＝gHμB 时就发生磁能级间的跃迁，发生顺磁共振吸收，在相应的吸收曲线(即EPR谱)上出现吸收峰。 化合物中的不成对电子在磁场中的共振吸收受到不成对电子所