第二章 原子分析方法.ppt

第二章 原子光谱分析 ;2.1 原子光谱分析的发展过程 2.1.1 牛顿棱镜色散实验 1665年，太阳光通过光阑小园孔照射在玻璃三棱镜上，光束经棱镜折射，投射在光屏上形成一个颜色按一定顺序排列的长条像，牛顿称它为“光谱”（spectrum）.棱镜把白光分解成简单组成部分。这些组成合起来又恢复白色。从第一棱镜分解出 某种颜色（如黄色），令它再通过棱镜，结果没有新的成分分解出来。;2.1.2 可见光区域的确定 1802年托马斯（Thomas）首先根据波的干涉原理测量了光的波长，指出可见光区为 424－657nm，与现在公认的数值非常接近。 2.1.3 太阳光谱中暗线的发现 1802年沃拉斯顿（Wolleston），指出太阳光谱中存在着一些暗线――原子吸收光谱最早的观察。 1814年夫琅和费(Fraunhoger)用狭缝和置于棱镜后的望远镜仔细观察了太阳光谱中的暗线，确定了这些暗线的位置，编制了700条太阳暗线的目录。1821年他又发明了光栅，并用衍射光栅测定暗线的波长―著名的夫琅和费暗线，如D双线 589.0 和 589.6nm。;2.1.4 最早的光谱分析 19世纪中叶，本生（ Bunsen ）和基尔霍夫(Kirchhoff)，把Na放入本生灯（煤气灯，这种灯不会产生明亮的光谱背景）中去烧，D双线很强。1859年基尔霍夫发表了著名的发射和吸收定律： 所有物体在同一温度下，同一波长的光线的发射功率和吸收功率之间的关系是一个常数。 他用夫琅和费线演示这个效应，指出夫琅和费光谱中的D双线是太阳外围较冷的钠原子对太阳内层发射的连续光谱吸收的结果。基尔霍夫还指出，物质吸收其本身发射的相同波长的光线。;2.1.5 新元素的发现 1860年,基尔霍夫与本生共同研究，用火焰法发现了一条未知的蓝色谱线，通过提纯样品，发现了铯（Cesium 拉丁语 天蓝色）。用同样方法红线――发现了鉫，接着铊、铟相继发现。从太阳光谱研究中发现了氦，当时在地球上没有找到氦。 通过太阳光谱分析发现太阳由92种元素组成。 基尔霍夫的财东―一个银行家对太阳中发现元素无动于衷，“如果不能将太阳中的金子取到??这来，发现又有什么用呢”。后来基尔霍夫因其研究成果被英国皇家授予了一笔奖金，他说，我成功了，从太阳取到了金子了。;2.1.6 谱线波长的精确测定 1862年斯托克斯（Stokes）发现石英可透过紫外光，使光谱研究延伸至紫外区。 1886年安格斯特朗(?ngstr?m) 发表了以波长顺序排列的1200条太阳谱线，其中800条当时是地面元素的谱线。他用衍射光栅测量这些谱线的波长，精确度达到6位有效数字, 以10－8cm 为单位表示，这个单位后来称为埃（?）。 2.1.7 宇宙膨胀说的有力支持 1928年埃德温·哈勃作出了一个具有里程碑意义的观测，即不管你向哪个方向看，远处的星系正急速远离我们。对15个星体光谱的观测发现了红移现象，越远的星体红移越严重。 （多普勒效应，当光源相对于观察者运动时ν’＝ν0 v/(v±u) ，向着观察者运动时，光源速度u取负号）这意味着早先星体相互更加靠近。由此产生了宇宙大爆炸学说。大约100－200亿年某时刻所有的物质存在于某一点，尽管密度无穷大。;2. 1.8 火花激发光源的发现 1835年惠斯通(Wheatstone)观察到火花激发的光谱，他指出，可以根据火花光谱中的谱线来鉴定金属。随后，原子光谱的许多分析应用使用了电弧或火花来激发，产生了原子光谱分析，逐渐形成现代电弧和火花激发技术的基础。;2.2 原子光谱分析方法 1. 物质或样品由哪些元素组成 ，即定性分析。 2. 各元素含量有多少，即 定量分析。 2.2.1 原子光谱分析基础 a. 电磁辐射与物质之间的相互作用产生各种光谱； b. 原子光谱是原子外层电子能级间跃迁产生的； c. 原子光谱分析的本质是通过光谱信号的检测建立谱线强度与待测组分含量的函数关系； d. 主要研究光谱线的两个特征物理量：波长与光强； f. 波长是单个光量子能量的体现（ε＝hc /λ）,它是原子光谱定性分析的