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第二章 X射线衍射分析 X Ray Diffraction, XRD D8 ADVANCE型X射线衍射仪的测角仪 X’Pert Pro型X射线衍射仪的测角仪 一、X射线的产生及其性质 一、X射线的产生及其性质 几个基本概念 2.1 晶体 晶体结构=空间点阵+结构基元 2. 晶胞(cell, crystal cell)——对不同类型点阵的抽象 由于各阵点的周围环境相同，空间点阵具有周期重复性 ——只研究一个周期即可。 (a)原子堆垛模型 (b)晶格 (c) 晶胞 原子(分子)排列与晶格和晶胞的关系 晶体结构的描述 晶胞（有三个不共面矢量构成）的形状 晶胞参数：a, b, c；α, β, γ表达 晶胞的内容 晶胞内的原子种类，数目，位置。 晶胞中的不对称部分 2.3 对称操作与对称要素 对称要素符号 2.4 点群及晶系的划分 2.5 晶面和晶向 不同晶面的原子排列方式不同 确定晶面指数的方法 1、在以基矢abc构成的晶胞内，量出一个晶面在三个基矢上的截距，并用基矢长度abc为单位度量； 2、写出三个分数截距的倒数； 3、将三个倒数化为三个互质整数，并用小括号括起，即为该组平行晶面的晶面指数。 晶面指数 确定方法：取该晶面在三坐标轴的截距的倒数，化为最小的简单整数，将负号加在上方，加圆括号即可。 (111) 晶体的晶胞形状、大小不同，晶面的取向(指数)不同，晶面间距也不同。例如： 一、X射线的产生及其性质 对于一定的λ 和d，存在可以产生衍射的若干个角θ1,θ2,θ3,…，分别对应于n =1，2，3，…。 在满足布拉格定律的方向上，各晶面的散射波位相都相同，其振幅互相加强，散射强度增加，这样，在与入射线成2θ角的方向上就会出现衍射线。而其他方向上的散射波位相不同，振幅互相抵消，散射强度减弱或完全消除。 X 射线衍射的本质是晶体中大量原子对X 射线散射的散射线之间相互干涉的现象。原子在晶面上是呈周期排列的，由于位相差的存在，X 射线散射线之间在大部分方向上非相干抵消，只在仅有的几个方向上产生相干加强，从而产生衍射现象。 （2） 产生衍射的极限条件 由布拉格公式2dsinθ=nλ可知，sinθ=nλ/2d，因sinθ1，故nλ/2d 1。 为使物理意义更清楚， 现考虑n＝1（即1级反射）的情况，此时λ/2d， 这就是能产生衍射的限制制条件。 它说明用波长为λ的x射线照射晶体时，晶体中只有面间距dλ/2的晶面才能产生衍射。 对于一定波长的X射线而言，晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 对于一定晶体而言，在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。 例如: 一组晶面间距从大到小的顺序：2.02?，1.43?，1.17?，1.01 ?，0.90 ?，0.83 ?，0.76 ?……当用波长为λKα=1.94?的铁靶照射时，因λKα/2=0.97?，只有四个d大于它，故产生衍射的晶面组有四个。如用铜靶进行照射， 因λKα/2=0.77?， 故前六个晶面组都能产生衍射。 大部分金属晶体的 d为0.2~0.3nm，故X 射线的波长λ 也在这一数量级或更小的范围内。 （3） 衍射面和衍涉指数 为了使用方便， 常将布拉格公式改写成。 如令 ，则 这样由（hkl）晶面的n级反射，可以看成由面间距为dHKL的（HKL）晶面的1级反射，（hkl）与（HKL）面互相平行。面间距为dHKL的晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 干涉指数与晶面指数之关系为：H= nh，K= nk，L= nl。 干涉指数有公约数n，而晶面指数只能是互质的整数。当干涉指数也互为质数时，它就代表一组真实的晶面，因此，干涉指数为晶面指数的推广，是广义的晶面指数。 图a，对于(100)晶面的第二级反射，两个邻近的(100)晶面的波程差ABC 必须是波长的两倍。假设中间还有一个(200)晶面，则两个邻近的(200)晶面之间的波程差DEF 为波长的一倍，刚好构成(200)晶面的第一级反射（图b）。同样，(100)晶面的第三级、第四级反射，刚好构成(300)晶面、(400)晶面的第一级反射。推而广之，面间距为d的(hkl)晶面的第n 级反射，可以看作是晶面间距为d′ = d/n 的(nh nk nl)晶面的第一级反射。这样，布拉格方程可以写成： 2d′ sinθ =λ （4） 衍射花样和晶体结构的关系 同样，正方、斜方晶系的面间距公式代入布拉格公式，并进行