第五章__旋光异构.pptVIP

肌肉运动产生的乳酸：[α]=﹢3.8°，右旋体 糖发酵产生的乳酸 ： [α]=﹣3.8°，左旋体 → 一对对映体 对映体 旋光异构体 §5-2 含手性碳原子化合物的旋光异构 5.2.1、含一个手性碳原子的化合物 分子式、结构式相同，含一个手性碳原子→旋光异构体总数 = 2→一对对映体，构型相反→比旋光度大小相等，方向相反→一对对映体的等量混合→外消旋体。 在空间的两种排列 透视式 球棒模型 2.构型的表示方法 Fescher投影式 球棒模型 费歇尔投影式 规定：碳链放在竖直方向，将碳链中编号为 1 的C放在 竖线上方，手性C原子放在纸平面上用＋字表示， 竖线表示在纸平面后方，横线表示在纸平面前方。 即：横前竖后 ⑥ 其他基团放在横线两端 ① 编号 ③ 将手性C放在 +字心上 ④ 将1号C放在竖线上方 ⑤ 和C*相连的另一C基团放在竖线下方 ② 画 + 字 方法 2.构型的标记 (1)相对构型 D/L标记法 一对对映体的两种乳酸，其右旋体和左旋体的构型究竟是哪一种？这在1951年前无法解决，即不知道这两种构型的真实空间排列。为了区别这二者，必须有一个统一的标准，才不至于引起混乱。1906年，Rosanoff 从甘油醛与糖的关系出发，建议以甘油醛为标准，并规定（+）、（-）甘油醛的构型为 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 OH HO 于是，通过一系列不改变手性碳构型的化学反应，就可将其它旋光性物质的分子构型与该标准联系起来。例： D(-)-乳酸 OH OH D(+)-甘油醛 OH D(-)-甘油酸 以甘油醛为相对标准，所表示的旋光性物质的分子构型——相对构型。 由D(+)-甘油醛通过不使构型改变的一系列化学反应而衍生得到的旋光性物质的分子构型 ——D-构型。 同样，由L(-)-甘油醛衍生得到的旋光性物质的分子构型 ——L-构型。 D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 D(-)-乳酸 L(+)-乳酸 OH OH HO HO 两种来源不同的乳酸，其(+)、(-)是旋光仪测出来的， D-、L-构型是以(+)、(-)-甘油醛为相对标准衍生出来的，二者间无任何关系，是两个完全不同的概念。 但是，D/L命名法只适应于和甘油醛结构类似的其它化合物，如糖和氨基酸类。如果结构上与甘油醛没有相似之处，用不同的原子或基团类比，则同一种化合物可能确定为D-或L-构型，从而引起混乱。 (2)绝对构型 R/S标记法 1951年，Bijvoet用x-射线衍射法测定了右旋酒石酸铷钾的构型，发现以甘油醛为标准而确定的构型恰好与其真实构型相符，从此由相对构型标准推出的所有旋光性物质的分子构型就成为绝对构型。 系统命名法用以“基团顺序”原则为基础的R/S命名法命名绝对构型。 R：Retus （拉丁文，右） S：Sinister（拉丁文，左） 首先把手性碳上所连的四个原子或基团根据顺序规则排出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盘的连杆上，其它三个基就在方向盘上。然后再观察这三个基的大、中、小走向，顺时针为R，反时针为S。 方法：次序规则排次序，方向盘上定构型。 a－b－c顺时针: R构型 a－b－c反时针：S构型 R/S标记法： OH COOH CH3 H 3 1 2 4 1 2 3 从距离 4 最远处观察： 1 2 3 4 顺时针：R- 1 2 3 4 反时针：S- D(+)-甘油醛 L(-)-甘油醛 1 2 3 基团优先次序 D(-)-乳酸 R- 顺时针 反时针 L(+)-乳酸 S- ( R)-氯乙基甲醚 (R)-1-戊烯-3-醇 (S)-2-氨基丙酸 (S)-3-甲基-1-戊烯 H H 3 H H C C C 2 H C 2 5 顺时针 反时针 一对对映体手性碳的构型必然相反。同样，对乳酸的一对对映体来说，其(+)、(-)是旋光仪测出来的，其构型是x-射线衍射法测出来的，与相对构型恰好一致，而R-、S-是根据命名规则判断出来的。 (+) (-) D- 、L- R- 、S- 之间没有任何必然的联系。 H C2H5 Br CH3 Br H CH3 C2H5 Br CH3 H C2H5 CH3 Br C2H5 H a b c d S-2-溴丁烷 S- S-